Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 76 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

76
Таблица 3.11. Химические сдвиги δ(
13
С) (в м.д.) для производных алкенов.
Соединение
δ(С
1
)
δ(С
2
)
δ(С
3
)
H
2
C
1
=C
2
H
2
123.5
-
-
H
3
C
3
C
1
Н=C
2
H
2
133.4
115.9
19.9
H
3
CCН=CHСН
3
(цис-)
124.2
124.2
11.4
H
3
CCН=CHСН
3
(транс-)
125.4
125.4
16.8
(H
3
C)
2
C=CH
2
141.8
111.3
24.2
Циклогекс-1-ен
127.4
25.4; (С
4
: 23.0)
В табл. 3.12 собраны данные о химических сдвигах ЯМР
13
С в
монозамещенных производных этилена. За исключением таких
заместителей как Br, I и CN (данные о последнем в табл. 3.12
отсутствуют), замещение понижает экранирование ядра C
1
и
увеличивает экранирование ядра C
2
. Эффекты замещения на C
1
в этом
случае определяются индуктивными эффектами.
Таблица 3.12. Химические сдвиги ЯМР
13
С (в м.д.) углеродных атомов в
монозамещенных этиленах ХHC
1
= C
2
H
2
.
X
H
CH
3
HC=
CH
2
C
6
H
5
Cl
I
Br
OCH
3
NO
2
δ (C
1
)
123.5
133.4
137.2
137.0
125.9
85.2
115.6
153.2
145.6
δ (C
2
)
123.5
115.9
116.6
113.2
117.2
130.3
122.1
84.1
122.4
Большая величина β-эффекта группы ОСН
3
на величину δ(С
2
)
может быть объяснена рассмотрением мезомерных структур. 
Таблица 3.11. Химические сдвиги δ(13С) (в м.д.) для производных алкенов.


      Соединение             δ(С1)                    δ(С2)                δ(С3)
       H2C1=C2H2             123.5                      -                    -
     H3C3C1Н=C2H2            133.4                    115.9                19.9
 H3CCН=CHСН3 (цис-)          124.2                    124.2                11.4
     H3CCН=CHСН3             125.4                    125.4                16.8
        (транс-)
      (H3C)2C=CH2            141.8                    111.3                24.2
     Циклогекс-1-ен          127.4                                    25.4; (С4: 23.0)


     В табл. 3.12 собраны данные о химических сдвигах ЯМР 13С в
монозамещенных производных этилена. За исключением таких
заместителей как Br, I и CN (данные о последнем в табл. 3.12
отсутствуют), замещение понижает экранирование ядра C1 и
увеличивает экранирование ядра C2. Эффекты замещения на C1 в этом
случае определяются индуктивными эффектами.

                                            13
Таблица 3.12. Химические сдвиги ЯМР              С (в м.д.) углеродных атомов в
монозамещенных этиленах ХHC1= C2H2.


 X      H     CH3     HC=   C6H5      F          Cl         I    Br      OCH3      NO2
                      CH2
δ (C1) 123.5 133.4 137.2 137.0 148.2 125.9             85.2     115.6    153.2     145.6
δ (C2) 123.5 115.9 116.6 113.2       89.0   117.2 130.3 122.1             84.1     122.4


    Большая величина β-эффекта группы ОСН3 на величину δ(С2)
может быть объяснена рассмотрением мезомерных структур.




                                      76

Страницы