Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 80 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

80
Таблица 3.14. Инкременты заместителей для оценки величин химических
сдвигов δ
С
в замещенных бензолах (м.д.).
Заместитель
S
1
S
о
S
м
S
р
-СН
3
.
-СН
2
СН
3
9.2
15.6
0.7
- 0.5
- 0.1
0.0
- 3.1
- 2.7
-F
-Cl
-Br
-I
34.8
6.3
5.8
- 34.1
- 13.0
0.4
3.2
8.9
1.6
1.4
1.6
1.6
- 4.4
- 1.9
- 1.6
- 1.1
-OH
-OCH
3
-OCOCH
3
26.9
31.4
22.4
- 12.8
- 14.4
- 7.1
1.4
1.0
0.4
- 7.4
- 7.7
- 3.2
-NH
2
-N(CH
3
)
2
18.2
22.5
- 13.4
- 15.4
0.8
0.9
- 10.0
- 11.5
-C
6
H
5
13.1
- 1.1
0.4
- 1.1
-CHO
-COCH
3
-COOCH
3
8.4
8.9
2.0
1.2
0.1
1.2
0.5
- 0.1
- 0.1
5.7
4.4
4.3
-NO
2
19.9
- 4.9
0.9
6.1
Гетероароматические системы. В ароматических гетероциклах
на экранирование ядер углерода существенное влияние оказывает
гетероатом. Типичным представителем этого класса соединений
является пиридин.
Здесь ядра
13
С в α и γ положениях менее экранированы, чем в β
положении, что можно качественно объяснить анализом
распределения электронной плотности на ядрах
13
С пиридина.
3.10.4. Алкины
При сравнении величин δ(
13
С) ацетилена (71.9 м.д.) и этилена
(123.5 м.д.) мы видим, что ядра
13
С в ацетилене сильно экранированы.
Объяснение этого факта с точки зрения анизотропии тройной связи 
Таблица 3.14. Инкременты заместителей для оценки величин химических
сдвигов δС в замещенных бензолах (м.д.).

 Заместитель       S1             Sо            Sм            Sр

     -СН3.          9.2           0.7          - 0.1          - 3.1
   -СН2СН3         15.6          - 0.5          0.0           - 2.7
        -F         34.8         - 13.0          1.6           - 4.4
       -Cl          6.3           0.4           1.4           - 1.9
       -Br          5.8           3.2           1.6           - 1.6
        -I        - 34.1          8.9           1.6           - 1.1
      -OH          26.9         - 12.8          1.4           - 7.4
    -OCH3          31.4         - 14.4          1.0           - 7.7
  -OCOCH3          22.4          - 7.1          0.4           - 3.2
     -NH2          18.2         - 13.4          0.8          - 10.0
   -N(CH3)2        22.5         - 15.4          0.9          - 11.5
     -C6H5         13.1          - 1.1          0.4           - 1.1
    -CHO            8.4           1.2           0.5            5.7
   -COCH3           8.9           0.1          - 0.1           4.4
  -COOCH3           2.0           1.2          - 0.1           4.3
     -NO2          19.9          - 4.9          0.9            6.1

     Гетероароматические системы. В ароматических гетероциклах
на экранирование ядер углерода существенное влияние оказывает
гетероатом. Типичным представителем этого класса соединений
является пиридин.




Здесь ядра 13С в α и γ положениях менее экранированы, чем в β
положении,    что   можно    качественно    объяснить   анализом
                                            13
распределения электронной плотности на ядрах С пиридина.

3.10.4. Алкины

      При сравнении величин δ(13С) ацетилена (71.9 м.д.) и этилена
(123.5 м.д.) мы видим, что ядра 13С в ацетилене сильно экранированы.
Объяснение этого факта с точки зрения анизотропии тройной связи
                                 80

Страницы