Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 82 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

82
3.10.6. Альдегиды и кетоны
Химические сдвиги атомов углерода
13
С производных альдегидов и
кетонов приведены в табл. 3.16. Эти примеры показывают, что
величины экранирования карбонильного углерода лежат в пределах
~190÷220 м.д. для альдегидов и кетонов, причем ди-трет-бутилкетон
с δ(С=О) = 218 м.д. и гексахлорацетон с δ(С=О) = 175.5 м.д. – два
противоположных экстремальных случая.
Таблица 3.16.
Химические сдвиги
13
С (в м.д.) альдегидов и кетонов.
Соединение
δ (С
1
)
δ (С
2
)
δ (С
3
)
δ (С
4
)
Н
3
С
2
-С
1
НО
Н
3
С-СН
2
-СНО
(СН
3
)
2
-СН-СНО
(СН
3
)
3
-С-СНО
Н
2
С = СН-СНО
С
6
Н
5
-СНО
200.5
202.7
204.6
205.6
193.3
191.0
31.2
36.7
41.1
42.4
136.0
-
-
5.2
15.5
23.4
136.4
-
-
-
-
-
-
-
СН
3
С
2
-ОС
1
Н
3
С
4
Н
3
С
3
Н
2
С
2
ОС
1
Н
3
(СН
3
)
2
СНСОСН
3
(СН
3
)
3
ССОСН
3
(СН
3
)
3
СС
3
ОС
2
(СН
3
)
3
Ph-СО-Ph
Cl
3
С
1
С
2
ОСCl
3
Н
2
С
1
= С
2
Н-С
3
ОCH
3
30.7
27.5
27.5
24.5
28.6
195.2
90.2
128.0
206.7
206.3
212.5
212.8
45.6
-
175.5
137.1
-
35.2
41.6
44.3
218.0
-
-
197.5
-
7.0
18.2
26.5
-
-
25.7
Сопряжение группы С=О с заместителем (фенил, винил)
приводит к дополнительному экранированию и уменьшению
величины δ(С=О). С ростом углеводородной цепи заместителя
экранирование атома углерода С=О уменьшается (растет величина
δ
С=О
), однако этот эффект значительно меньше аналогичного в алканах.
Поскольку резонансные области групп С=О в альдегидах и кетонах
перекрываются, то возникают трудности в выборе соответствующей
формы. Эта проблема решается легко с помощью съемки спектра off-
3.10.6. Альдегиды и кетоны

Химические сдвиги атомов углерода 13С производных альдегидов и
кетонов приведены в табл. 3.16. Эти примеры показывают, что
величины экранирования карбонильного углерода лежат в пределах
~190÷220 м.д. для альдегидов и кетонов, причем ди-трет-бутилкетон
с δ(С=О) = 218 м.д. и гексахлорацетон с δ(С=О) = 175.5 м.д. – два
противоположных экстремальных случая.

Таблица 3.16.
Химические сдвиги 13С (в м.д.) альдегидов и кетонов.
    Соединение           δ (С1)          δ (С2)        δ (С3)   δ (С4)
     Н3С2-С1НО            200.5          31.2            -        -
   Н3С-СН2-СНО            202.7          36.7           5.2       -
   (СН3)2-СН-СНО          204.6          41.1          15.5       -
   (СН3)3-С-СНО           205.6           42.4         23.4       -
   Н2С = СН-СНО           193.3          136.0         136.4      -
        С6Н5-СНО          191.0            -             -        -
    СН3С2-ОС1Н3           30.7           206.7           -        -
 С4Н3С3Н2С2ОС1Н3          27.5           206.3         35.2      7.0
  (СН3)2СНСОСН3           27.5           212.5         41.6     18.2
   (СН3)3ССОСН3           24.5           212.8         44.3     26.5
(СН3)3СС3ОС2(СН3)3        28.6           45.6          218.0      -
        Ph-СО-Ph          195.2            -             -        -
    Cl3С1С2ОСCl3          90.2           175.5           -
    1      2    3
 Н2С = С Н-С ОCH3         128.0          137.1         197.5    25.7


      Сопряжение группы С=О с заместителем (фенил, винил)
приводит к дополнительному экранированию и уменьшению
величины δ(С=О). С ростом углеводородной цепи заместителя
экранирование атома углерода С=О уменьшается (растет величина
δС=О), однако этот эффект значительно меньше аналогичного в алканах.
Поскольку резонансные области групп С=О в альдегидах и кетонах
перекрываются, то возникают трудности в выборе соответствующей
формы. Эта проблема решается легко с помощью съемки спектра off-

                                    82

Страницы