Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 85 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

85
3.11. Спектры ЯМР и молекулярная структура соединений
3.11.1. Эквивалентность, симметрия и хиральность
Из литературы по ЯМР спектроскопии известны следующие два
правила:
- химически эквивалентные ядра имеют совпадающие
резонансные частоты;
- спин-спиновое взаимодействие между эквивалентными
ядрами не наблюдается в спектрах ЯМР.
Исходя из этих правил, можно сделать качественные выводы о
молекулярной структуре химических соединений.
Эквивалентность может быть результатом не только молекулярной
симметрии, но и конформационной подвижности.
Примеры эквивалентных групп ядер:
- В метильной группе все три протона всегда эквивалентны.
В метиленовой группе два протона в большинстве случаев
эквивалентны, поэтому сигналы этильной группы с учетом
спин-спинового взаимодействия представляют собой триплет
(СН
3
) и квартет (СН
2
);
- В бензоле (благодаря высокой степени симметрии
молекулы) все протоны и ядра
13
С эквивалентны и в спектрах
ЯМР
1
Н и
13
С показывают синглеты;
- В монозамещенном бензоле благодаря симметрии имеется
три типа протонов: два орто-протона, два пара-протона и
один мета-протон. Спектр ЯМР
1
Н может оказаться очень
сложным, как, например, спектр нитробензола (рис. 3-8), но в
любом случае следует ожидать появления трех мультиплетов.
А в спектре ЯМР
13
С благодаря симметрии шесть ядер
углерода показывают четыре сигнала (табл. 3.13).
Рассмотрим в качестве примера спектры ЯМР
1
H дизамещенных
бензолов, а именно: п-дихлорбензола (А), м-дихлорбензола (B) и о-
дихлорбензола (C) (рис 3-12). Эти спектры могут быть достаточно
корректно описаны с точки зрения симметрии молекул. 
3.11. Спектры ЯМР и молекулярная структура соединений
3.11.1. Эквивалентность, симметрия и хиральность

Из литературы по ЯМР спектроскопии известны следующие два
правила:
        - химически эквивалентные ядра имеют совпадающие
        резонансные частоты;
        - спин-спиновое взаимодействие между эквивалентными
        ядрами не наблюдается в спектрах ЯМР.
Исходя из этих правил, можно сделать качественные выводы о
молекулярной структуре химических соединений.
Эквивалентность может быть результатом не только молекулярной
симметрии, но и конформационной подвижности.
Примеры эквивалентных групп ядер:
        - В метильной группе все три протона всегда эквивалентны.
        В метиленовой группе два протона в большинстве случаев
        эквивалентны, поэтому сигналы этильной группы с учетом
        спин-спинового взаимодействия представляют собой триплет
        (СН3) и квартет (СН2);
        - В бензоле (благодаря высокой степени симметрии
        молекулы) все протоны и ядра 13С эквивалентны и в спектрах
        ЯМР 1Н и 13С показывают синглеты;
        - В монозамещенном бензоле благодаря симметрии имеется
        три типа протонов: два орто-протона, два пара-протона и
        один мета-протон. Спектр ЯМР 1Н может оказаться очень
        сложным, как, например, спектр нитробензола (рис. 3-8), но в
        любом случае следует ожидать появления трех мультиплетов.
        А в спектре ЯМР 13С благодаря симметрии шесть ядер
        углерода показывают четыре сигнала (табл. 3.13).
     Рассмотрим в качестве примера спектры ЯМР 1H дизамещенных
бензолов, а именно: п-дихлорбензола (А), м-дихлорбензола (B) и о-
дихлорбензола (C) (рис 3-12). Эти спектры могут быть достаточно
корректно описаны с точки зрения симметрии молекул.




                                 85

Страницы