Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 89 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

89
3.11.2. Гомотопные, энантиотопные и диастереотопные группы
В вышеприведенных примерах отнесения сигналов были
сделаны, базируясь, в основном, на представлениях об
эквивалентности и симметрии. Для хиральных или асимметричных
молекул спектры ЯМР обеих энантиомерных форм (оптических
изомеров) абсолютно одинаковы. Чтобы эти формы различить,
необходимо получить спектры ЯМР соответствующих
диастереомеров. Диастереоизомеры – устойчивые, изолируемые в
индивидуальном состоянии изомеры, различающиеся физическими (а
в какой-то мере и химическими) свойствами, и, конечно, спектрами
ЯМР. Получить свидетельство в пользу хиральности молекулы можно
и без синтеза диастереомеров, но только тогда, когда молекула
содержит диастереотопные группы. Обычно эти эффекты
наблюдаются в спектрах ЯМР
1
Н, а наиболее часто встречающимися
диастереотопными группами являются метиленовые протоны и
протоны гемдиметильной группировки.
В стереохимии обычно различают три возможных соотношения
между двумя протонами группы СН
2
: пара водородов может быть
гомотопной, энантиотопной и диастереотопной.
Гомотопные протоны эквивалентны и в спектрах ЯМР
1
Н
показывают один сигнал, если группа СН
2
изолирована, как, например,
в метиленхлориде СH
2
Сl
2
, молекула которого имеет ось симметрии
второго порядка (С
2
).
Это два необходимых условия для эквивалентности протонов.
Метиленовые протоны в этильных группах в большинстве своем также
эквивалентны из-за быстрого вращения вокруг связи С-С и также
показывают один сигнал.
Рассмотрим теперь структуру бромхлорметана. 
3.11.2. Гомотопные, энантиотопные и диастереотопные группы

     В вышеприведенных примерах отнесения сигналов были
сделаны, базируясь, в основном,          на представлениях об
эквивалентности и симметрии. Для хиральных или асимметричных
молекул спектры ЯМР обеих энантиомерных форм (оптических
изомеров) абсолютно одинаковы. Чтобы эти формы различить,
необходимо     получить    спектры      ЯМР     соответствующих
диастереомеров. Диастереоизомеры – устойчивые, изолируемые в
индивидуальном состоянии изомеры, различающиеся физическими (а
в какой-то мере и химическими) свойствами, и, конечно, спектрами
ЯМР. Получить свидетельство в пользу хиральности молекулы можно
и без синтеза диастереомеров, но только тогда, когда молекула
содержит диастереотопные группы. Обычно эти эффекты
наблюдаются в спектрах ЯМР 1Н, а наиболее часто встречающимися
диастереотопными группами являются метиленовые протоны и
протоны гемдиметильной группировки.




     В стереохимии обычно различают три возможных соотношения
между двумя протонами группы СН2: пара водородов может быть
гомотопной, энантиотопной и диастереотопной.
     Гомотопные протоны эквивалентны и в спектрах ЯМР 1Н
показывают один сигнал, если группа СН2 изолирована, как, например,
в метиленхлориде СH2Сl2, молекула которого имеет ось симметрии
второго порядка (С2).




Это два необходимых условия для эквивалентности протонов.
Метиленовые протоны в этильных группах в большинстве своем также
эквивалентны из-за быстрого вращения вокруг связи С-С и также
показывают один сигнал.
     Рассмотрим теперь структуру бромхлорметана.

                                89

Страницы