Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 90 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

90
Здесь имеется зеркальная плоскость симметрии С
s
, в которой
расположены атомы С, Br и Cl. Следовательно, два протона
метиленовой группы являются симметрично-эквивалентными, т.к.
являются отражением друг друга в этой зеркальной плоскости (угол Н-
С-Н делится этой плоскостью пополам). Группы, окружения которых
являются зеркальным изображением, обозначаются как
энантиотопные. Но, поскольку в данной молекуле отсутствует ось
симметрии и два метиленовых протона не соотносятся между собой
посредством этой оси, то эти протоны не являются гомотопными.
Если два атома Н в СН
2
-группе невозможно поменять
положениями при вращении вокруг оси симметрии или отражением в
плоскости симметрии, их называют диастереотопными. Если
заменить один из гомотопных атомов Н на дейтерий D, то получим два
разных энантиомера.
Например, в 1,2-пропандиоле углеродный атом С
1
-
прохиральный центр, поэтому протоны Н
А
и Н
В
всегда
неэквивалентны (даже при быстром вращении вокруг связи С
1
–С
2
) и в
спектре ЯМР
1
Н показывают раздельные сигналы, за исключением
случая, когда резонансные частоты случайно совпадают
(изохронность). Данное соединение существует в растворе в виде трех
ротамеров, доли которых необязательно равны между собой.
Рассмотрим проекции Ньюмена для каждого из ротамеров.
H
B
C
1
C
2
CH
3
H
C
H
A
HO
HO
(I) (II) (III)
Оценка вкладов в экранирование протонов Н
А
и Н
В
от
ближайших соседних ядер и ближайших соседей к ним для трех
ротамеров (I)–(III) приводит к следующим комбинациям заместителей,
определяющих величины химических сдвигов Н
А
и Н
В
: 
     Здесь имеется зеркальная плоскость симметрии Сs, в которой
расположены атомы С, Br и Cl. Следовательно, два протона
метиленовой группы являются симметрично-эквивалентными, т.к.
являются отражением друг друга в этой зеркальной плоскости (угол Н-
С-Н делится этой плоскостью пополам). Группы, окружения которых
являются     зеркальным       изображением,    обозначаются     как
энантиотопные. Но, поскольку в данной молекуле отсутствует ось
симметрии и два метиленовых протона не соотносятся между собой
посредством этой оси, то эти протоны не являются гомотопными.
     Если два атома Н в СН2-группе невозможно поменять
положениями при вращении вокруг оси симметрии или отражением в
плоскости симметрии, их называют диастереотопными. Если
заменить один из гомотопных атомов Н на дейтерий D, то получим два
разных энантиомера.
     Например, в 1,2-пропандиоле углеродный атом С1 -
прохиральный центр, поэтому протоны НА и НВ всегда
неэквивалентны (даже при быстром вращении вокруг связи С1–С2) и в
спектре ЯМР 1Н показывают раздельные сигналы, за исключением
случая,     когда резонансные частоты случайно совпадают
(изохронность). Данное соединение существует в растворе в виде трех
ротамеров, доли которых необязательно равны между собой.
Рассмотрим проекции Ньюмена для каждого из ротамеров.


      CH3
HO    C2 HC
HO    C1 HA
      HB

                         (I)            (II)               (III)
     Оценка вкладов в экранирование протонов НА и НВ от
ближайших соседних ядер и ближайших соседей к ним для трех
ротамеров (I)–(III) приводит к следующим комбинациям заместителей,
определяющих величины химических сдвигов НА и НВ:
                                90

Страницы