Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 53 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

53
a) b)
Рис. 3.3. Гипотетические хроматограммы трех последовательно
элюируемых ближайших гомологов
Обозначим на гипотетической хроматограмме трех последовательно
выходящих из колонки ближайших гомологов исправленные расстояния
до вершин пиков через X
1,
Х
2
и Х
3
соответственно (рис. 3.3а). Если рас-
стояния до вершин пиков гомологов измерять не от вершины пика несор-
бируемого газа (X), а от произвольно выбранной точки (Y), то расстояния
Y
1
, Y
2
, и Y
3
будут отличаться от X
1
, Х
2
и Х
3
на величину δ:
X
i
= Y
i
+δ.
Так как значение логарифма Х
i
пропорционально п, что можно предста-
вить в виде
lg (Y
I
+ δ) ~ z,
то при условии n
2
– n
1
= n
3
– n
2
(т. е. для трех ближайших гомологов) мож-
но записать
δ
δ
δ
δ
+
+
=
+
+
2
3
1
2
Y
Y
Y
Y
,
откуда
213
13
2
2
2YYY
YYY
−+
−
=
δ
.
Зная δ, нетрудно найти Х
м
(расстояние на хроматограмме от стартовой от-
метки до вершины пика несорбируемого газа). Если δ положительна,
Х
м
= Y
0
– δ, если δ отрицательна, Х
м
= Y
0
+│δ│.
Для упрощения расчетов за Y
0
принимают расстояние от стартовой от-
метки до вершины пика среднего гомолога (см. рис. 3.3.б). В этом случае
Y
0
= 0, a Y
i
становится отрицательной величиной, и тогда: 
                                 a)                                     b)
    Рис. 3.3. Гипотетические хроматограммы трех последовательно
                   элюируемых ближайших гомологов

      Обозначим на гипотетической хроматограмме трех последовательно
выходящих из колонки ближайших гомологов исправленные расстояния
до вершин пиков через X1, Х2 и Х3 соответственно (рис. 3.3а). Если рас-
стояния до вершин пиков гомологов измерять не от вершины пика несор-
бируемого газа (X), а от произвольно выбранной точки (Y), то расстояния
Y1, Y2, и Y3 будут отличаться от X1, Х2 и Х3 на величину δ:
                                 Xi = Yi+δ.
Так как значение логарифма Хi пропорционально п, что можно предста-
вить в виде
                               lg (YI + δ) ~ z,

то при условии n2 – n1 = n3 – n2 (т. е. для трех ближайших гомологов) мож-
но записать
                             Y2 + δ Y3 + δ
                                   =       ,
                             Y1 + δ Y2 + δ
откуда
                                 Y22 − Y3Y1
                             δ=               .
                                Y3 + Y1 − 2Y2
Зная δ, нетрудно найти Хм (расстояние на хроматограмме от стартовой от-
метки до вершины пика несорбируемого газа). Если δ положительна,
Хм = Y0 – δ, если δ отрицательна, Хм = Y0 +│δ│.
  Для упрощения расчетов за Y0 принимают расстояние от стартовой от-
метки до вершины пика среднего гомолога (см. рис. 3.3.б). В этом случае
Y0 = 0, a Yi становится отрицательной величиной, и тогда:

                                    53

Страницы