Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 52 стр.

                                 t’R = tR–tm,
где tR – полное время удерживания – это время от момента ввода пробы в
хроматографическую колонку до момента выхода максимальной концен-
трации анализируемого вещества;
      tm – время пребывания в хроматографической системе неудерживае-
мого вещества (мертвое время).
      В газовой хроматографии численные значения tm могут быть найдены
введением вещества, для которого коэффициент распределения очень мал
по сравнению с его значением для других компонентов. Обычно (при ра-
боте с детектором по теплопроводности) для этой цели используют азот
или воздух. При работе с ПИД значение t’m рассчитывают по пику метана,
который вводят непосредственно перед дозированием анализируемого об-
разца. Мертвое время колонки определяют расчетным методом по полным
временам удерживания трех ближайших гомологов.

                        Выполнение работы
      Выводят хроматограф на заданный режим работы. По установлении
стабильной нулевой линии на диаграммной ленте приступают к хромато-
графированию опорной смеси н-алканов. Затем хроматографируют кон-
трольную смесь. Хроматографирование проводят по несколько раз (по
меньшей мере дважды) до получения воспроизводимых результатов по
временам удерживания. В рекомендуемых условиях выполнения анализа
на хроматограммах запишутся пики, занимающие по высоте 50–90 % ши-
рины диаграммной ленты. Если по каким-либо причинам на хроматограм-
мах будут записываться слишком малые или зашкаленные пики, следует
изменить чувствительность регистрации или уменьшить объем пробы.

                        Обработка результатов
       Для определения индексов удерживания Ковача необходимо знать
исправленное время удерживания. Из всех полученных хроматограмм сна-
чала находят полное время удерживания реперных н-алканов tR и неиз-
вестных компонентов. Для расчета времени пребывания в колонке несор-
бируемого вещества (мертвое время tm) используем хроматограмму опор-
ных смесей.
      Расчет времени пребывания несорбируемого соединения по пара-
метрам удерживания трех гомологов
      При хроматографировании в изотермических условиях соединений,
принадлежащих к какому-либо гомологическому ряду, имеет место линей-
ная зависимость между lgtR’ и числом n атомов углерода в молекуле
                                lgtR’= a+bz,
где a и b – константы.


                                  52