Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 51 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

51
⎥
⎥
⎦
⎤
⎢
⎢
⎣
⎡
−
−
+=
+
'
)(
'
)(
'
)(
'
)(
..
)(,
lglg
lglg
100
0
zRnzR
zRiR
фн
iCt
tt
tt
nzJ
(33)
при соблюдении условия
() () ( )
'''
R
zRiRzn
ttt
+
≤≤
. (34)
Здесь
()
'
Ri
t
– исправленное (приведенное) время удерживания неизвестно-
го вещества;
'
()Rz
t
– исправленное (приведенное) время удерживания н-алкана, регист-
рируемого на хроматограмме ранее неизвестного вещества;
'
()
R
zn
t
+
– исправленное (приведенное) время удерживания н-алкана, реги-
стрируемого на хроматограмме после неизвестного вещества.
Использование предложенной Ковачем формулы (1) для расчета J
возможно, так как существует линейная зависимость между логарифмами
исправленных параметров удерживания членов гомологических рядов
(в первую очередь н-алканов) различными неподвижными фазами и чис-
лом атомов углерода z в молекулах хроматографируемых соединений
:
'
lg .
R
tabz=+
С целью повышения точности определения индексов удерживания
следует использовать в качестве стандартных н-алканов ближайшие гомо-
логи, различающиеся на один атом углерода. Уравнение (1) приобретает
вид:
⎥
⎥
⎦
⎤
⎢
⎢
⎣
⎡
−
−
+=
+
'
)(
'
)1(
'
)(
'
)(
..
)(,
lglg
lglg
100
0
zRzR
zRiR
фн
iCt
tt
tt
zJ
. (35)
Ковач постулировал, что выбранные им в качестве стандартов н-алканы,
независимо от природы неподвижной фазы и условий анализа, должны иметь
численные значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов
в молекуле, умноженному на 100 единиц (например, для метана – 100, для
пентана – 500, для декана – 1000). Нулевое значение индекса приписывается
водороду.
Возможно нахождение значений J из построенной
графической зави-
симости в координатах lg t
’
Ri
– J или lg t
’
Ri
– n. Графическое определение
индексов удерживания не обеспечивает необходимой точности результа-
тов, и при выполнении ответственных анализов находят индексы расчет-
ным путем.
Исправленное (приведенное) время удерживания анализируемого
вещества t
’
R
находят по уравнению 
                                               ⎡        lg t R' ( i ) − lg t R' ( z ) ⎤
                     J    н .ф .
                         t ,0 C ( i )
                                         = 100 ⎢ z + n                                ⎥    (33)
                                               ⎣⎢      lg t '
                                                            R( z+n)    − lg   t '
                                                                                      ⎥
                                                                                R( z) ⎦

при соблюдении условия
                                             t R' ( z ) ≤ t R' ( i ) ≤ t R' ( z + n ) .    (34)
       '
Здесь t R ( i ) – исправленное (приведенное) время удерживания неизвестно-
го вещества;
t R' ( z ) – исправленное (приведенное) время удерживания н-алкана, регист-
рируемого на хроматограмме ранее неизвестного вещества;
t R' ( z + n ) – исправленное (приведенное) время удерживания н-алкана, реги-
стрируемого на хроматограмме после неизвестного вещества.
      Использование предложенной Ковачем формулы (1) для расчета J
возможно, так как существует линейная зависимость между логарифмами
исправленных параметров удерживания членов гомологических рядов
(в первую очередь н-алканов) различными неподвижными фазами и чис-
лом атомов углерода z в молекулах хроматографируемых соединений:
                                 lg tR' = a + bz.
      С целью повышения точности определения индексов удерживания
следует использовать в качестве стандартных н-алканов ближайшие гомо-
логи, различающиеся на один атом углерода. Уравнение (1) приобретает
вид:
                                              ⎡      lg t R' (i ) − lg t R' ( z ) ⎤
                     J     н .ф .
                                         = 100⎢ z +                                  ⎥
                          t ,0 C ( i )
                                              ⎢⎣    lg t R' ( z +1) − lg t R' ( z ) ⎥⎦ .   (35)

      Ковач постулировал, что выбранные им в качестве стандартов н-алканы,
независимо от природы неподвижной фазы и условий анализа, должны иметь
численные значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов
в молекуле, умноженному на 100 единиц (например, для метана – 100, для
пентана – 500, для декана – 1000). Нулевое значение индекса приписывается
водороду.
      Возможно нахождение значений J из построенной графической зави-
симости в координатах lg t’Ri – J или lg t’Ri – n. Графическое определение
индексов удерживания не обеспечивает необходимой точности результа-
тов, и при выполнении ответственных анализов находят индексы расчет-
ным путем.
      Исправленное (приведенное) время удерживания анализируемого
вещества t’R находят по уравнению

                                                     51

Страницы