Расчет электронных характеристик молекул полуэмпирическим методом Хюккеля. Кобзев Г.И. - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

h(
•
B
) = -1 k
C-B
. = 0.7
h(
)= 0.5 k
•
N
C-N
. = 1
h(
) = 1.5 k
••
N
C-N
. = 0.8
h(
) = 2 в NO
+•
N
2
группе k
C-N
. = 0.7
_________________
h(
) = 1 k
•
O
C-O
. = 1.41
h(
) = 2 k
••
O
C-O
. = 0.8
________________
h(F) = 3 k
C-F
. = 0.7
h(cl) = 2 k
C-Cl
. = 0.4
h(Br) = 1.5 k
C-Br
. = 0.3
_________________
h(Х) = 2 сверх сопряжение с (СН
3
= Х) k
C-Xr
. = 0.7
h(С) = - 0.5 С- связанный с (СН
3
= Х)
1.6.1 Расчет молекулы формальдегида
В молекуле формальдегида атом кислорода поставляет в π систему 1
электрон (гетероатом 1 рода, связь С=О – двойная). Параметры Стрейтвизера
равны:
h( ) = 1, α
•
O
2
= α
0
+ 1β (93)
k
C-O
. = 1.41 β
12
= 2 β
Секулярные уравнения в приближении Хюккеля запишутся следующим
образом:
С
1
х + С
2
2 = 0
С
1
2 + С
2
(х +1) = 0 (94)
Х
2
+ Х − 2 = 0
Расставляя в порядке возрастания все Х, получим:
Х
1
= − 2, Х
2
= 1
Подставляя полученные значения в секулярные уравнения определим
набор коэффициентов для каждого Х. Структура двух найденных М.О. будет
выглядеть следующим образом:
Ψ
1
= 0,46χ
1
+ 0,885χ
2
(95)
Ψ
2
= 0,885χ
1
− 0,46χ
2
ε
1
= α + 2β (96)
ε
2
= α − β
Электронные плотности на атомах и заряды на каждом атоме равны:
23
        •
     h( B ) = -1                          kC-B. = 0.7
        •
     h( N )= 0.5                          kC-N. = 1
       ••
     h( N ) = 1.5                         kC-N. = 0.8
       •+
     h( N ) = 2 в NO2 группе                            kC-N. = 0.7
     _________________
        •
     h( O ) = 1                           kC-O. = 1.41
       ••
     h( O ) = 2                         kC-O. = 0.8
     ________________
     h(F) = 3                           kC-F. = 0.7
     h(cl) = 2                          kC-Cl. = 0.4
     h(Br) = 1.5                         kC-Br. = 0.3
     _________________
     h(Х) = 2 сверх сопряжение с (СН3 = Х)            kC-Xr. = 0.7
     h(С) = - 0.5 С- связанный с (СН3 = Х)

     1.6.1 Расчет молекулы формальдегида

     В молекуле формальдегида атом кислорода поставляет в π систему 1
электрон (гетероатом 1 рода, связь С=О – двойная). Параметры Стрейтвизера
равны:

                                 α2 = α0 + 1β
            •
     h( O ) = 1,                                                         (93)
     kC-O. = 1.41                β12 = 2 β
     Секулярные уравнения в приближении Хюккеля запишутся следующим
образом:
     С1х + С2 2 = 0
     С1 2 + С 2(х +1) = 0                                               (94)
     Х2 + Х − 2 = 0
     Расставляя в порядке возрастания все Х, получим:
     Х1 = − 2, Х2 = 1
     Подставляя полученные значения в секулярные уравнения определим
набор коэффициентов для каждого Х. Структура двух найденных М.О. будет
выглядеть следующим образом:
     Ψ1 = 0,46χ1+ 0,885χ2                                              (95)
     Ψ2= 0,885χ1 − 0,46χ2
     ε1 = α + 2β                                                      (96)
     ε2 = α − β
     Электронные плотности на атомах и заряды на каждом атоме равны:
                                                                                23

Страницы