Расчет электронных характеристик молекул полуэмпирическим методом Хюккеля. Кобзев Г.И. - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

P
11
= 2(0,46)
2
= 0,42 q
1
= + 0,58
P
22
= 2(0,885)
2
= 1,58 q
2
= −0,58 (97)
P
21
π
= 2(0,46)(0,885) = 0,814
Согласно этому расчету свободная валентность для любого атома может
быть определена:
F
µ
= 3 − n
µ
, где n
µ
- сумма порядков связей окружающих атом µ.
Е
полн
= n
∑
i
i
• ε
i
= 2(α +2β) = 2α + 4β (98)
Индекс свободной валентности F
µ
на каждом атоме составляет:
F
1
= F
2
= 3 − 0,814 = 0, 916 (99)
1.6.1.1 Расчет дипольного момента формальдегида
µ
Х
=
∑
ν
q
ν
Х
ν
, µ
У
=
∑
ν
q
ν
У
ν
, µ
Z
=
∑
ν
q
ν
Z
ν
(100)
µ
2
= µ
Х
2
+ µ
У
2
+ µ
Z
2
(101)
Z
C
= 0, R
CO
= 1,26 Å
µ
Z
= µ = - 0,58 e • 0,16 = -0,67 e Å • 4,8 = -3,12 D
1.6.2 Расчет системы (NR
2
)
2
CO на примере молекулы мочевины
(NH
2
)
2
CO
В молекуле (NH)
2
CO каждый атом азота поставляет в π систему по 2
электрону (гетероатом 2 рода, связь С N – оодинарная). Параметры
Стрейтвизера в этом случае равны:
h( ) = 2 α
••
N
2
= α
0
+ 2β
(102)
k
C-N
. = 0.8, β
12 (CO)
= 1,5, β
13(CN)
= 1,5β
Секулярные уравнения в приближении Хюккеля запишутся следующим
образом:
С
1
х + С
2
2 + С
3
+ С
4
= 0
24
        P11 = 2(0,46)2 = 0,42         q1 = + 0,58
                       2
        P22 = 2(0,885) = 1,58         q2 = −0,58                          (97)
        P21π = 2(0,46)(0,885) = 0,814
     Согласно этому расчету свободная валентность для любого атома может
быть определена:
        Fµ = 3 − nµ, где nµ - сумма порядков связей окружающих атом µ.
        Еполн= ∑ ni • εi = 2(α +2β) = 2α + 4β                        (98)
                  i
        Индекс свободной валентности Fµ на каждом атоме составляет:
        F1 = F2 = 3 − 0,814 = 0, 916                                         (99)

        1.6.1.1 Расчет дипольного момента формальдегида

        µХ = ∑ qν Х ν ,             µ У = ∑ q ν Уν ,           µZ = ∑ qνZν
                  ν                           ν                       ν
(100)
        µ2            =          µХ 2             +          µУ 2 +              µZ 2
(101)
        ZC = 0,           RCO = 1,26 Å
        µZ = µ = - 0,58 e • 0,16 = -0,67 e Å • 4,8 = -3,12 D


     1.6.2 Расчет системы (NR2)2CO на примере молекулы мочевины
(NH2)2CO

     В молекуле (NH)2CO каждый атом азота поставляет в π систему по 2
электрону (гетероатом 2 рода, связь С  N – оодинарная). Параметры
Стрейтвизера в этом случае равны:

                                                      α2 =        α0 + 2β
             ••
        h( N ) = 2
(102)
        kC-N. = 0.8,        β12 (CO) = 1,5,            β13(CN) = 1,5β

     Секулярные уравнения в приближении Хюккеля запишутся следующим
образом:
        С1х + С2 2 + С3 + С4                  =0

24

Страницы