Расчет электронных характеристик молекул полуэмпирическим методом Хюккеля. Кобзев Г.И. - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

Электронные плотности на атомах и заряды на каждом атоме равны:
q
1(C)
= 2(0,57)
2
= 0,33 • 2 = 0,66
q
2(O)
= 2(0,5)
2
+ 2(0,707)
2
= 1,5
(112)
q
3(N)
= 2(0,46)
2
+ 2(0,5)
2
+ 2(0,707)
2
= 0,21 • 2 + 1,5 = 1,92
Таким образом, на атомах азота локализован заряд равный
2 − 1,92 =
0,08 e
Общее количество электронов в
π - системе данной молекулы 6, поэтому
∑
ν
q
ν
= 6
1.6.2.1 расчет дипольного момента молекулы мочевины (NH
2
)
2
CO
R
CO
= 1,16 Å, R
CN
= 1,4 Å (113)
Направление оси Z совпадает со связью С=О, тогда координату атома N
по оси Z можно вычислить
Z
N
= 1,4 Å • cos 60 = 0,7 Å
(114)
Проекции дипольного момента
µ
Х
= µ
У
= 0, проекция дипольного
момента по оси Z отлична от нуля.
µ
Z
=
∑
ν
q
ν
Z
ν
= 0,08 e • 2(0,7) Å − 1,16 • 0,5 e Å = − 0,692 • 4,8
=
− 3,32 D
µ
2
= µ
Х
2
+ µ
У
2
+ µ
Z
2
Z
C
= 0, R
CO
= 1,26 Å (115)
µ
Z
= µ = - 0,58 e • 0,16 = -0,67 e Å • 4,8 = -3,12 D
1.7 Индуктивный π эффект в альтернантных углеводородах, атом-атомная
поляризация
Индуктивное влияние гетероатома на π
электроны (I
π
индуктивный
эффект) вызывает поляризацию заряда между помеченными и не помеченными
атомами АУ. То есть заряд
q
µ
*
на отмеченных звездами атомах увеличивается,
в то время как заряд на не отмеченных атомах
q
µ
- уменьшается. Эффект
26
        Электронные плотности на атомах и заряды на каждом атоме равны:
        q1(C) = 2(0,57)2 = 0,33 • 2 = 0,66
        q2(O)     =         2(0,5)2    +              2(0,707)2            =     1,5
(112)
        q3(N) = 2(0,46)2 + 2(0,5)2 + 2(0,707)2 = 0,21 • 2 + 1,5 = 1,92

        Таким образом, на атомах азота локализован заряд равный           2 − 1,92 =
0,08 e
        Общее количество электронов в π - системе данной молекулы 6, поэтому
        ∑ qν = 6
        ν
        1.6.2.1 расчет дипольного момента молекулы мочевины (NH2)2CO

        RCO = 1,16 Å,            RCN = 1,4 Å                      (113)

      Направление оси Z совпадает со связью С=О, тогда координату атома N
по оси Z можно вычислить
        ZN         =       1,4      Å          •   cos    60       =       0,7    Å
(114)

     Проекции дипольного момента               µХ = µУ = 0,     проекция дипольного
момента по оси Z отлична от нуля.
        µZ = ∑         qνZν = 0,08 e •   2(0,7) Å − 1,16 • 0,5 e Å = − 0,692 • 4,8
               ν
= − 3,32 D

        µ2 = µХ 2 + µУ 2 + µZ 2
        ZC = 0,         RCO = 1,26 Å                              (115)
        µZ = µ = - 0,58 e • 0,16 = -0,67 e Å • 4,8 = -3,12 D
     1.7 Индуктивный π эффект в альтернантных углеводородах, атом-атомная
поляризация
     Индуктивное влияние гетероатома на π электроны (Iπ индуктивный
эффект) вызывает поляризацию заряда между помеченными и не помеченными
                                     *
атомами АУ. То есть заряд qµ на отмеченных звездами атомах увеличивается,
в то время как заряд на не отмеченных атомах             qµ   - уменьшается. Эффект


26

Страницы