Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
147
2.2.2.4. Теория активированного комплекса или переходного
состояния. Теория абсолютных скоростей реакций
А. Общие положения
Основная идея теории активированного комплекса или переходного со-
стояния заключается в том, что элементарный акт химической реакции состоит
в постепенной перестройке химических связей, при которой начальная конфи-
гурация атомов в молекулах реагентов переходит в конечную у продуктов при
непрерывном изменении межатомных расстояний. Об этом методе и свойствах
активированного комплекса мы уже
говорили весьма подробно в 2.2.1.9.
Атомы, при которых происходит разрыв или образование химических
связей, могут рассматриваться как главные участники элементарного акта. Их
взаимное расположение наиболее существенно изменяется в ходе элементарно-
го акта, в частности при образовании активированного комплекса, и их можно
рассматривать как
реакционный центр активированного комплекса. Так, на-
пример, в реакции
33
СH I OH CH OH I
−
−
+
→+ (2.285)
разрывается связь С – I и образуется связь С – О. Поэтому реакционный центр
активированного комплекса можно представить как I … С … О. Отмеченное
нельзя рассматривать как указание на то, что остальные связи не претерпевают
никаких изменений. Однако важнейшие изменения, связанные с перестройкой
системы химических связей, все же происходят в пределах реакционного цен-
тра.
Из
вышесказанного становится понятно, что элементарные реакции мож-
но классифицировать по типам реакционных центров активированных ком-
плексов. Эти центры могут содержать разное число атомов, т.е. активирован-
ные комплексы могут быть
двух-, трех-, четырехцентровыми
1
и т. д. Кроме
того, атомы, входящие в состав реакционного центра, содержащего три и более
атомов, могут образовать замкнутую или разомкнутую линию. В соответствии с
этим активированный комплекс может быть
циклическим или линейным.
1
Термины трех- и четырехцентровый активированный комплекс тождественны ранее ис-
пользованным (см. 2.2.1.7) терминам трех- и четырехчленный активированный комплекс.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 146
- 147
- 148
- 149
- 150
- …
- следующая ›
- последняя »
