Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 168 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
167
BE QRbe qr
+
+ , (2.322)
равны их значениям в стандартном состоянии, т. е.
00000 5
BEQRi
1,013 10 Па 1атмppppp===== = .
Тогда из уравнения изотермы реакции получим
(
)
(
)
()()
() ()
0
0
i
0
0
00
0
ln ln
ln ln ln ,
Tp
i
qr
i
n
i
be
i
n
ppi
pp
GRT RTK
pp
RT p RT K RT K p
∆= =
=−=
(2.323)
где
p
K
константа равновесия химической реакции, выраженная через парци-
альные давления;
(
)
(
)
nqr be∆= + + изменение количества вещества в сис-
теме в результате реакции;
(
)
00
n
pi
K
pK
= стандартная константа равнове-
сия. Тогда уравнение (2.323) можно переписать в следующем виде:
00
ln
T
GRTK∆= . (2.324)
Для рассматриваемой химической реакции, уравнение которой (2.322), выра-
жение для
0
K
имеет вид
0
0
;
QR
BE
q
i
r
i
be
i
pp
p
Kp
pp
==


, (2.325)
где
i
p
относительные парциальные давления компонентов (безразмерные ве-
личины, значения которых не зависят от используемых для выражения давле-
ния единиц). Стандартная константа равновесия связана с константой равнове-
сия
p
K
соотношением
(
)
00
n
pi
KKp
= . (2.326)
Если
0
i
p
выражены в атмосферах, то
(
)
0
1
n
i
p
=
и
(
)
0
атм
n
p
K
K
= , т. е. кон-
станты равновесия
0
и
p
K
K численно равны. Если
0
i
p
выражены в Па, то
(
)
(
)
05
Па 1, 013 10
n
n
p
KK
=⋅.