Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
168
В связи со сказанным понятно, что приводящееся в подавляющем боль-
шинстве учебной литературы [1, 3, 4, 8, 9, 11] выражение для стандартной энер-
гии Гиббса
0
ln
Tp
GRTK∆=− (2.327)
является менее строгим по сравнению с выражением (2.324). Однако, при ис-
пользовании в качестве единицы измерения давления атмосферы, получаемые
по выражению (2.327) значения полностью идентичны значениям, получаемым
по выражению (2.324).
В уравнение Эйринга (2.313) входит константа равновесия, выраженная
через молярные концентрации
1
. Поэтому следует определить связь между ве-
личиной
0
и
c
K
K . Известно [3], что величины и
pc
K
K связаны между собой
соотношением
2
()
n
pc
KKRT
∆
= , (2.328)
исходя из которого, с учетом выражения (2.326), получаем
3
0
0
n
i
c
p
KK
RT
∆
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
. (2.329)
Из уравнения изотермы химической реакции образования активированно-
го комплекса следует, что
(
)
00
lnGRTK
≠
≠
∆=− , (2.330)
где
0
G
≠
∆ – изменение энергии Гиббса при образовании активированного ком-
плекса из реагентов в стандартном состоянии
1
(
)
0
1атм
i
p = , т. е. стандартная
1
Далее для краткости будем называть ее константой равновесия, выраженной через концен-
трации.
2
Как известно [3], при выводе данного соотношения используется равенство
ii
p
cRT= . По-
этому, если употребляется значение
(
)
8,314 Дж / моль КR
=
⋅ , то, с учетом единицы измере-
ния газовой постоянной, молярные концентрации
i
c
необходимо использовать в
3
моль/м .
3
При использовании в (2.329)
0
1 атм
i
p = необходимо употреблять значение универсальной
газовой постоянной
(
)
53
8,206 10 матм/ моль
R
K
−
=
⋅⋅ ⋅, а при
05
1,013 10 Па
i
p =⋅ следует при-
менять
()
8,314 Дж / моль КR =⋅.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 167
- 168
- 169
- 170
- 171
- …
- следующая ›
- последняя »
