Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
38
Уравнение (2.56), учитывая, что
101
,cc x
=
−
202
c с x
=
+ и, что, вследствие
равенства единице стехиометрического коэффициента исходного вещества A
[см. уравнение (2.55)],
1
dc
dx
dd
=− =
ττ
v , можно переписать в виде
()()
01 02
dx
kc x kc x
d
+−
=−−+
τ
, (2.57)
где
01
c
,
02
c
– начальные концентрации компонентов A и В (при 0τ= ), x – из-
менение концентрации за время
τ
.
Наиболее существенное отличие обратимых реакций от необратимых со-
стоит в том, что они доходят в пределе
(
)
τ
→∞ не до конца, когда
01
x
c→ , а до
состояния равновесия, при котором общая скорость реакции становится равной
нулю:
()()
01 р 02 р
0
dx
kc x kc x
d
+−
=−−+=
τ
. (2.58)
Здесь
p
x – изменение концентрации, которое находят из опыта через достаточ-
но большой промежуток времени после начала реакции, когда система достига-
ет практически равновесного состояния.
Из уравнения (2.58) получаем
02 p
01 p
cx
k
kcx
+
−
+
=
−
. (2.59)
Правая часть уравнения (2.59) представляет собой
константу равнове-
сия
K
1
. Следовательно,
k
K
k
+
−
=
. (2.60)
Итак,
для двусторонней стадии, состоящей из двух элементарных ре-
акций, протекающих в прямом и обратном направлениях, константа рав-
новесия равна отношению их констант скоростей
.
1
В данном конкретном случае получена константа равновесия, выраженная через концен-
трацию, т. е.
c
K . Однако, исходя из того, что сформулированный ниже вывод о равенстве
константы равновесия отношению констант скоростей прямой и обратной элементарных ре-
акций справедлив для всех возможных способов выражения константы равновесия [3], здесь
и далее мы будем для простоты употреблять термин константа равновесия (без уточнения
способа ее выражения) и соответственно обозначение
K .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 37
- 38
- 39
- 40
- 41
- …
- следующая ›
- последняя »
