Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
39
Приведенный материал является подтверждением одного из условий, ха-
рактеризующего
истинное состояние химического равновесия, а именно: ди-
намический характер равновесия
, т.е. сохранение его вследствие равенства
скоростей прямого и обратного процессов [3].
Следует понимать, что факт остановки обратимой химической реакции
при достижении равновесной концентрации реагента не является основанием
для обратного утверждения. Если реакция остановилась, не дойдя до конца,
нельзя заключить, что достигнуто равновесие. Существует ряд других причин
остановки реакции, например, выход
из строя катализатора, необходимого для
протекания изучаемой реакции. Необходим критерий, позволяющий устано-
вить, что остановка реакции обусловлена достижением равновесия (т. е. уста-
новить, что реакция обратима). Наиболее убедительным критерием является
достижение того же состава конечной смеси с другой стороны, т. е. для реакции
(2.55) исходя из продукта B. Из химической термодинамики [3] известно,
что
константа равновесия, т. е. для реакции (2.64) отношение равновесных концен-
траций компонентов B и
A, не зависит от того, каким путем было достигнуто
положение равновесия. В частности, константа равновесия не зависит от того,
исходим из реагента A или из продукта B. Одним из условий, характеризующих
истинное равновесие, и является различие в достижении равновесного со-
стояния
, т. е. подхода к нему с противоположных сторон [3]. Поэтому кинети-
ческие кривые для A должны прийти в обоих экспериментах, как это показано
на рис. 2.6, к одному пределу независимо от того каковы начальные концентра-
ции:
A0A
с c=
,
B
0c = – кривая 1 или
A
0c
=
,
B0A
cc
=
– кривая 2, где
0A
с – кон-
центрация реагента A в прямой элементарной реакции при 0
τ
= .
Из уравнения (2.57) можно вычислить сумму
констант скоростей прямой и обратной реакций
двусторонней стадии. Для этого преобразуем его к
виду
Рис. 2.6. Кинетическая кривая
()
A
с f=τ обрати-
мой реакции первого порядка при начальных кон-
центрациях:
1 –
A0A
,с c
=
B
0c
=
; 2 –
A
0,c
=
B0A
cc=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 38
- 39
- 40
- 41
- 42
- …
- следующая ›
- последняя »
