Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
41
1
H
K
k
K
+
=
+
и
1
H
k
K
−
=
+
. (2.70)
Таким образом, обратная задача решена.
Для решения прямой задачи сначала выразим
x из уравнений (2.67), (2.68)
и (2.64) в явном виде
()
01 02
1
1
kk
Kc c
xe
K
−
+τ
+−
−
⎡
⎤
=−
⎣
⎦
+
, (2.71)
а затем, подставив уравнение (2.71) в выражения
101
cc x
=
− и
202
cc x=+, по-
лучим
()
01 02 01 02
1
11
kk
cc Kcc
ce
K
K
−
+τ
+
−
−−
=+
++
; (2.72)
(
)
()
01 02
01 02
2
11
kk
Kc c
Kc c
ce
K
K
−
+τ
+
−
+
−
=−
++
. (2.73)
Значение
K находим из соотношения (2.60). Уравнения (2.72) и (2.73) яв-
ляются решением прямой задачи.
Соотношение (2.60) справедливо для обратимой реакции первого поряд-
ка, когда реакция состоит из одной стадии. Константа равновесия обратимых
реакций из двух и более стадий будет определяться константами скоростей
прямой и обратной реакций для каждой стадии. Так, уже для реакции, состоя-
щей
из двух последовательных двусторонних стадий первого порядка, уравне-
ние которой в общем виде
(
)
()
(
)
()
22
11 2 2
11
APB
kk
kk
−−−−
⎯⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→
←⎯⎯⎯⎯ ←⎯⎯⎯⎯
v
v v
v
, (2.74)
константа равновесия будет зависеть от четырех констант скорости. Действи-
тельно, при равновесии
1 12 2
0
−−
=− =− =vv v v v . (2.75)
В соответствии с законом действующих масс выразим скорости прямых и об-
ратных реакций в первой и второй стадиях через концентрации. Тогда для со-
стояния равновесия получим
p,A11p,P
0kc k c
−
−= и
2p,P 2p,B
0kc k c
−
−
= . (2.76)
Отсюда
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 40
- 41
- 42
- 43
- 44
- …
- следующая ›
- последняя »
