Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 43 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
42
11 1p,P
p,A
//cc kk K
−
== и
p,B p,P 2 2 2
//cc kk K
−
=
= , (2.77)
где
p
,i
c – концентрация i -го компонента в равновесном состоянии;
1
K
и
2
K
–
константы равновесия для первой и второй стадии. С другой стороны, констан-
та равновесия суммарной реакции равна
p
,B p,A
/
K
cc
=
. Учитывая, что
(
)
(
)
,B p,P p,P p,A p,B p,A
// /cc cc cc= , получаем
21
12
21
kk
K
KK
kk
−−
==. (2.78)
Таким образом, константа равновесия двустадийной мономолекулярной
реакции связана с четырьмя константами скорости прямых и обратных реакций
в обоих стадиях.
Для рассматриваемой двустадийной реакции, уравнение которой в общем
виде (2.74), скорость можно представить в виде разности двух выражений, про-
порциональных соответственно концентрациям
A
c
и
B
c
. Действительно, кон-
центрация промежуточного продукта
P
c вблизи состояния равновесия стано-
вится очень малой, что позволяет считать процесс квазистационарным (см.
2.2.1.6), а суммарную скорость образования промежуточного вещества
(
)
P
v
равной нулю:
()
P
1 2 1 2 1A 2B 1P 2P
0kc k c k c k c
−− − −
=+ − −= + − − =vvvvv . (2.79)
Определив
P
c из (2.79)
1A 2B
P
12
kc k c
c
kk
−
−
+
=
+
(2.80)
и подставив его значение в выражение, например, для скорости первой стадии
реакции, уравнение которой в общем виде (2.74), получим формулу
(
)
11A 2B
1A
12
kkc kc
kc
kk
−−
−
+
=−
+
v , (2.81)
которую легко привести к виду
AB
kc kc
+−
=
−v
, (2.82)
где

Страницы