Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 45 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
44
Вышесказанное можно сформулировать следующим образом: если ско-
рость обратной элементарной реакции значительно меньше прямой
(
)
−+
vv и, следовательно, составляет небольшую долю от нее
g
+
=
vv (2.85)
(в рассматриваемом случае 0,01
g = ), то реакцию можно рассматривать с по-
грешностью меньше заданной величины
100 %g как практически односто-
роннюю
(в рассматриваемом случае 100 0,01 1%
= ). Следовательно, условием
того, что двустороннюю реакцию, уравнение которой в общем виде (2.55), мож-
но считать практически односторонней, является соотношение
[см. уравнение
(2.57)
]
(
)
(
)
01 02
gk c x k c x
+−
≥+. (2.86)
Знак равенства означает, что, пренебрегая вторым слагаемым в уравнении
(2.57), т.е. рассматривая реакцию как одностороннюю, мы допускаем погреш-
ность в оценке скорости реакции
v в 100 %g . Знак неравенства указывает, что
эта ошибка меньше 100 %
g .
Любая двусторонняя реакция в начальный период может рассматриваться
как односторонняя. Преобразование выражения (2.86)
[с учетом соотношения
(2.60)
] к виду
02
01
cx
k
g
kcx
+
+
или
02
01
cx
gK
cx
(2.87)
позволяет получить формулу для расчета максимального значения
max
x
, до ко-
торого реакцию можно рассматривать как практически одностороннюю,
01 02
1
max
gKc c
x
gK
=
+
. (2.88)
Расчетную формулу для определения максимального времени
max
τ , в те-
чение которого реакцию можно рассматривать как практически односторон-
нюю, получаем из выражений (2.67) и (2.68) путем подстановки
max
x
x=
1
ln
max
max
L
kk Lx
+−
τ=
+−
. (2.89)