Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 79 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
78
00
ээ
kk
ν
ν
ν
ϕ
==
′′
. (2.165)
Таким образом, кинетические уравнения ре-
акций с разветвленной ценью характеризуются
увеличением частичной концентрации активных
частиц (см. рис. 2.18), которое может привести ли-
бо к взрыву (при отсутствии стадии обрыва цепи), либо к установлению неко-
торой постоянной максимальной концентрации активных частиц (при обрыве
цепи).
В зависимости от соотношения между процессами продолжения
(
)
э
k
и
обрыва
(
)
э
k
′′
скорость разветвленной цепной реакции и кинетические законо-
мерности, характеризующие рост частичной концентрации активных частиц в
процессе цепной реакции (рис. 2.18, кривые 1 и 2), могут различаться.
Широкие возможности получения активных промежуточных частиц от-
крываются при использовании дополнительных специально подобранных ком-
понентов. Два основных пути использования дополнительных компонентов ос-
нованы на двух фундаментальных
явлениях химической кинетикикатализе и
индукции.
Весьма детальное самостоятельное рассмотрение явления катализа будет
проведено нами несколько позднее (см. 2.4). Здесь же, до того, как перейти к
рассмотрению химической индукции, кратко остановимся на кинетике автока-
талитических реакций.
Автокаталитические реакцииэто реакции, самоускоряющиеся од-
ним из продуктов реакции, являющимся катализатором
. Они не являются
каталитическими в прямом смысле. Дело в том, что в них катализатор, образу-
ясь в качестве продукта, накапливается. Следовательно, концентрация катали-
затора не остается постояннойона увеличивается, т. е. не выполняется один
из основных признаков катализа, а именно: постоянство концентрации катали-
затора, ее неизменность к концу каталитического акта.
Рис. 2.18. Изменение частичной концентрации
активных частиц в цепных разветвленных реак-
циях в зависимости от времени:
1 – стадия продолжения цепи; 2 – стадия обры-
ва цепи