Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

41
2 ROH + 2 Na
2 RO
-
Na
+
+ 2 H
2
2. Получение простого несимметричного эфира из алко-
нолята натрия и алкилгалогенида
RO
-
Na
+
+R
/
Hal
RO R
/
+ NaHal
, где Hal = Cl, Br, J.
Алконоляты натрия получают взаимодействием безвод-
ных спиртов с металлическим натрием.
Внимание! Натрий очень реакционноспособный металл.
Он энергично взаимодействует с водой, кислородом воздуха,
кислотами. При попадании капель воды на натрий может про-
изойти взрыв, поэтому необходимо позаботиться, чтобы рабочее
место было сухим, а посуда хорошо высушена. Категорически
запрещается при
работе с натрием использование водяных
или глицериновых бань!
Для взвешивания натрия помещают возле весов лист
фильтровальной бумаги, достают из банки пинцетом кусочек
натрия, кладут его на фильтровальную бумагу, промокают дру-
гим кусочком фильтровальной бумаги, срезают скальпелем кор-
ки и кладут в предварительно взвешенный бюкс с крышкой. Об-
резки натрия убирают в
банку для отходов натрия под слой ке-
росина.
Методика синтеза простых эфиров по Вильямсону
Взвешивают 0,18 г-эквивалента натрия. Взвешенный на-
трий в бюксе, закрытом крышкой, переносят под тягу. В трех-
горлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильни-
ком и хлоркальциевой трубкой, приливают 0,6 моля соответст-
вующего спирта, включают мешалку на малые обороты и при-
бавляют натрий в виде мелких кусочков с такой скоростью, что-
бы спирт слегка кипел. Когда весь натрий прибавлен, реакцион-
ную смесь нагревают до температуры кипения спирта до тех
пор, пока весь натрий не прореагирует. Затем колбу охлаждают
42
до 50 °С, добавляют 0,1 моля соответствующего алкилгалогени-
да и кипятят в течение пяти часов.
После охлаждения реакционную смесь разбавляют пяти-
кратным по объему количеством воды и отделяют эфир в дели-
тельной воронке. Для лучшего расслоения воды и эфира добав-
ляют хлористый натрий. Эфирный слой промывают водой три-
четыре раза, сушат хлористым кальцием
и перегоняют с исполь-
зованием дефлегматора, предварительно отогнав диэтиловый
эфир, если использовалась экстракция.
Таблица 7
Температуры кипения некоторых несимметричных
простых эфиров, °С
1. Бутилметило-
вый
70.3
6.
Изобутилпропи-
ловый
106.0
2.
Бутилизобу-
тиловый
132,0 7. Изобутилэтило-
вый
81,5
3. Бутилпропи-
ловый
117.1
8. Изопропилпропи-
ловый
82,5
4. Бутилэтило-
вый
91.4
9. Изопропилэтило-
вый
54,5
5. Изобутилме-
тиловый
59.0
10. Пропилэтиловый
62,5
9.2. Получение простых симметричных эфиров дегид-
ратацией спиртов
Симметричные простые эфиры получают каталитической
дегидратацией спиртов:
R OH
+
HO R
R O R + H
2
O
Эфиры образуются таким путем легче всего из третичных
спиртов, труднее- из первичных. При этерификации в жидкой

Страницы