Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

43
фазе применяют кислотные катализаторы, преимущественно
концентрированные минеральные кислоты, а также органиче-
ские сульфокислоты, кислые соли и галогенсодержащие соеди-
нения, например, BF
3
, ZnCl
2
, AlCl
3
. При проведении реакции в
газовой фазе пары спиртов пропускают над твердыми катализа-
торами ( оксид алюминия, оксид титана(IV), обезвоженные
квасцы и т. п.).
Эфиры низших алифатических спиртов обычно получают
нагреванием смеси спирта с серной кислотой. В этом методе
необходимо тщательно соблюдать установленный режим реак-
ции, особенно температуру, так как очень легко
образуются ал-
кены.
Методики синтезов
Дибутиловый эфир
H
2
SO
4
(C
4
H
9
)
2
O + H
2
O
C
4
H
9
OH
2
Реактивы:
н-Бутиловый спирт 20 г (24,7 мл),
Серная кислота (d1,84 г/мл) 5,2 г (2,8 мл),
Водный раствор гидроксида натрия (3 н.) 2 мл,
Разбавленный водный раствор гидроксида натрия,
Насыщенный раствор хлористого кальция 15 мл,
Безводный хлористый кальций.
В круглодонную колбу ёмкостью 100 мл снабжённую
ловушкой Дина-Старка и обратным холодильником наливают 20
г н-бутилового спирта и
при перемешивании прибавляют 2,8 мл
концентрированной серной кислоты. Затем вносят «кипелки» и
смесь осторожно кипятят. Нагревание прекращают, когда выде-
лится количество воды, примерно равное рассчитанному по
уравнению.
44
Содержимое колбы охлаждают, приливают при переме-
шивании и охлаждении 12 мл 3 н. раствора гидроксида натрия и
переносят в делительную воронку. Промывают раствором ще-
лочи (до щелочной реакции промывных вод), затем 15 мл воды
и 12 мл насыщенного раствора хлористого кальция.
Полученный продукт сушат безводным хлоридом каль-
ция. Неочищенный эфир переносят в перегонную колбу
с высо-
ким дефлегматором, фильтруя его через небольшой складчатый
фильтр. Перегоняют и отбирают фракцию, кипящую до 135 ˚С,
охлаждают, меняют дефлегматор на более низкий и собирают
фракцию дибутилового эфира, кипящую при 140 – 142 ˚С
а
.
Выход около 10 г. Чистый дибутиловый эфир кипит при
142,4 ˚С.
а
Эфиры перегонять досуха нельзя, так как они содержат
перекиси, которые при перегонке досуха могут взорваться!
Контрольные вопросы
1. Какую побочную реакцию нужно иметь в виду при под-
боре пары: алкилгалогенид- спирт в синтезе Вильямсона?
2. Какие побочные реакции возможны при синтезе алкого-
лята натрия и как их предотвратить?
3.
Каковы механизмы реакций синтеза простых эфиров по
методу Вильямсона и при дегидратации спиртов?
4. Почему необходимо при получении простых эфиров
строго соблюдать температурный режим реакции?
5. Почему простые эфиры содержат перекиси? Каков меха-
низм их образования?
6. С помощью каких качественных реакций можно обна-
ружить присутствие перекисей?
7. Каким образом
освобождаются от перекисей в простых
эфирах?

Страницы