Физическая химия. Колпакова Н.А - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

17
где ∆
ν
= ∑
ν
прод
– ∑
ν
исх
— изменение числа молей газообразных веществ в
результате протекания химической реакции. Поэтому тепловой эффект про-
цесса, протекающего при постоянном давлении (Q
p
= ∆H), и тепловой эффект
процесса, протекающего при постоянном объеме (Q
V
= ∆U), связаны соотно-
шением
∆H = ∆U + ∆
ν
RT. (12)
Если реакция происходит в конденсированных фазах, т. е. когда реаген-
ты представляют собой жидкие и твердые продукты, то различием между ∆H
и ∆U можно пренебречь, так как изменение объема системы, состоящей из
жидких и твердых фаз, в ходе реакции практически не происходит.
Тепловой эффект химических реакций зависит от агрегатного состояния
и кристаллической формы (аллотропной модификации) веществ и концен-
траций растворов, участвующих в реакции. Поэтому при написании термо-
химических уравнений указывают все параметры, от которых зависит тепло-
вой эффект реакции.
Таким образом, при написании термохимических уравнений реакций
указывают как состояния реагентов, так и тепловой эффект реакции. Так, на-
пример,
PCl
5
(т) + H
2
O(г) = POCl
3
(ж) + 2HCl(г) – 111,4 кДж
где т — твердый продукт; г — газообразный; ж — жидкий. Такая запись оз-
начает, что при реагировании 1 моль РСl
5
в жидком состоянии с 1 моль водя-
ного пара получается 1 моль жидкого РОСl
з
и 2 моль газа НС1, причем теп-
ловой эффект данной реакции при постоянном давлении равен ∆
r
H° = –
111,4 кДж.
2.4.1. Способы расчета теплового эффекта химической реакции
Из закона Гесса вытекает несколько следствий, позволяющих рассчиты-
вать тепловые эффекты химических реакций.
1). Первое следствие из закона Гесса
Тепловой эффект химической реакции равен разности между суммой те-
плот образования продуктов реакции и суммой теплот образования исходных
веществ:
rf f
(прод.) (исх.)
ii ii
ii
HHH
νν
∆= ∆ − ∆
∑∑
, (13)

Страницы