Физическая химия. Колпакова Н.А - 19 стр.

UptoLike

19
Изменение энтальпии этого процесса называется энтальпией разрыва
связи или энтальпией связи. Сразу оговоримся. Строго говоря, за меру энер-
гии химической связи принято не изменение энтальпии
f
H°
298
, а изменение
внутренней энергии U при разрыве одной конкретной связи, отнесенное к
0 К. Различие
f
H°
298
и U°
0
хотя и заметно, но несущественно для наших
общехимических представлений о порядке значений средних энергий хими-
ческих связей.
В общем случае энтальпия разрыва связей для сложного вещества нахо-
дится из выражения:
at
H°
298
(сложн. вещество) = –
f
H°
298
+
at ,298
°
i
i
H
(простых веществ)
Пример 1
Необходимо рассчитать тепловой эффект химической реакции
2Cu
2
O(т) + Сu
2
S(т) = 6Сu(т)+ SO
2
(г) +
r
H°
Тепловой эффект этой реакции при постоянном давлении может быть
рассчитан с помощью стандартных теплот образования участников реакции
по уравнению
r
H° =
f
H
2
SO
+6
f
H
Cu
– 2
f
H
O
2
Cu
f
H
S
2
Cu
r
H° = – 296,90 + 6 · 0 – 2(– 173,18) – (– 79,50) = 128,86 кДж =
= 128860 Дж.
Изменение числа молей газообразных веществ для этой реакции
ν
= 1.
Тепловой эффект этой реакции при постоянном объеме равен
r
U =
r
H°
ν
RT = 128860 – 1 · 8,314 · 298 = 126382 Дж = 126,382 кДж.
При термохимических расчетах для реакций, протекающих в растворах,
необходимо использовать стандартные теплоты образования ионов в раство-
ре, между которыми протекает данная химическая реакция. Эти данные при-
ведены в справочнике [1].