Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 112 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

112
Данные соотношения справедливы не для всех реакций. Например,
аномальная зависимость константы скорости от температуры наблюда-
ется иногда для реакций третьего порядка, когда константа скорости с
ростом температуры убывает; для некоторых ферментативных реакций
константа скорости сначала возрастает, а потом убывает. Всякий раз та-
кие явления требуют особого объяснения исходя из механизмов
этих
реакций.
Энергии активации в уравнениях Аррениуса для прямой и обрат-
ной реакции связаны друг с другом через изменение внутренней энер-
гии для суммарной реакции. Если кинетическое уравнение для реакции
идеальных газов написать через концентрации, то константы скорости
для прямой и обратной реакций (
k
1
и k
2
) связаны с константой равнове-
сия
K
с
соотношением
1
2
c
k
K
k
. (5.11)
Логарифмируя обе части уравнения (5.11) и дифференцируя их по
абсолютной температуре, получим
12
dln dln dln
dd d
c
kk K
TT T

.
Учитывая уравнение изохоры химической реакции:
r
2
dln
d
c
K
U
TRT
,
находим, что
a,1 a,2 r
E
EU
 .
Таким образом, разность энергий активации для прямой и обратной
реакций равна изменению внутренней энергии для суммарной реакции.
5.1. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Пример 1.
Константа скорости некоторой реакции с увеличением
температуры изменялась следующим образом:
t
1
= 20 °С; k
1
=
= 2,76 · 10
–4
мин
–1
; t
2
= 50 °С; k
2
= 137,4 · 10
–4
мин
–1
. Определите
температурный коэффициент константы скорости химической реакции.

Страницы