Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 111 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

111
E
a
= –R tg
. (5.6)
Энергию активации химической реакции можно вычислить по зна-
чениям констант скоростей при двух разных температурах. Запишем
уравнение (5.5) для температур
Т
1
и Т
2
и вычтем первое уравнение из
второго:
2a
112
11
ln .
kE
kRTT




(5.7)
Уравнение для расчета энергии активации химической реакции
имеет вид:
21 2
a
21 1
()
ln
R
TT k
E
TT k
. (5.8)
Если данные о величине константы скорости неизвестны, то вместо
константы скорости в уравнении Аррениуса можно подставить другие,
связанные с ней величины. Например, начальные скорости реакции при
разных температурах или время, за которое выход продукта реакции со-
ставит заданную величину при разных температурах. В качестве таких
данных можно использовать время полупревращения
при разных тем-
пературах. Уравнение Аррениуса содержит всего два параметра. Для
более точного описания экспериментальных данных было предложено
трехпараметрическое уравнение:
a
E
m
R
T
kATe
, (5.9)
в котором учитывается зависимость предэкспоненциального множителя
от температуры.
Для реакций, у которых предэкспоненциальный множитель зависит
от температуры, определяют эффективную или
опытную энергию акти-
вации
по уравнению
2
оп
dln
d
k
ERT
T
. (5.10)
Подставляя уравнение (5.9) в (5.10), находим, что
оп a
E
E mRT
.

Страницы