Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 139 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

139
Вывод. Энтропийный фактор оказывает значительное влияние на
кинетику этих реакций. Реакции, имеющие
0
S
< 0, будут протекать
медленно, даже если имеют небольшую энергию активации.
Пример 4. Для элементарной бимолекулярной реакции
22
H+ I 2HI
получены опытные значения предэкспоненциального множителя
А = 1,56 · 10
11
дм
3
/(моль с) и энергия активации Е = 78,9 Кдж/моль при
р
0
= 1 атм. Рассчитайте с помощью теории активированного комплекса
при 689 К:
а) энтальпию активации
H
; б) энтропию активации
p
S
и
c
S
;
в) энергию Гиббса активации G
.
Решение. Выскажем предположение, что
= 1.
1. Рассчитаем значение константы скорости по формуле:
a,оп
78900
11
8,314 689
1, 56 10
E
RT
kAe e
 = 1,79 · 10
5
дм
3
/(моль с) =
=
8
1,79 10
см
3
/(моль с).
2. Энтальпия активации
H
связана с опытной энергией активации
соотношением:
a
H
EnRT
 ,
где
n — молекулярность реакции. В данном случае n = 2. Тогда
78900 2 8,314 689
H
 = 67443,3 Дж/моль.
3. Энтропия активации равна:
834
a,оп
оп
22 23 2 2
3
1,79 10 6,626 10 78900
ln 8,314ln
1,381 10 689 2,7 82 689
p
E
kh
SR
TeR T


  



= –87,2 Дж/(моль К);

Страницы