Органическая химия. Часть I. Ациклические углеводороды. Циклоалканы - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

22
го диена связана с взаимодействием π-электронных облаков сосед-
них π-связей.
Для сопряжения диенов характерны реакции электрофильного
присоединения галогенов, галогеноводородов. Особенностью этих
реакций является присоединение не только по каждой из двойных
связей (1,2 - присоединение), но и по концам сопряженной системы
(1,4 - присоединение).
CH
2
=CH CH=CH
2
+ HBr CH=CH
2
CH
2
CH
BrH
+ CH
2
CH=CH
CH
2
H
Br
3-Бром-1-бутен
1,2-присоединение
1-Бром-2-бутен
1,4-присоединение
Первая стадия - присоединение протона - протекает с образо-
ванием более устойчивого карботиона.
CH
2
CH
2
CHCH
+ H
+
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH CH
CH
2
CH
3
Менее устойчивый карбокатион
Более устойчивый аллильный
карбокатион
В аллильном карбокатионе положительно заряженный углерод
находиться в
α
-положении по отношению к двойной связи. Такой
катион так же устойчив, как третичный, вследствие распределения
заряда: половина положительного заряда находиться на одном ато-
ме углерода, а половина - на другом, два
π
-электрона распределены
по р-орбиталям трех атомов углерода:
II
CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH CH CH
2
I
+
+
Ни одна из граничных структур с локализованными зарядами (I
и II), в которых различно только (!) разделение
π
-электронов, не по-
казывает правильно строение карбокатиона. Реальная частица пред-
ставляет собой нечто промежуточное между ними - резонансный
гибрид этих структур.
Вторая стадия - присоединение аниона брома к любому из по-
ложительно заряженных атомов углерода.

Страницы