Органическая химия. Часть I. Ациклические углеводороды. Циклоалканы - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

23
+
+
CH
3
CH CH CH
2
]
[C H
3
CH CH CH
2
+ Br
+
CH
3
CH CH CH
2
Br
CH
3
CH CH CH
2
Br
1,2-присоединение 1,4-присоединение
Относительные количества образующихся 1,2- и 1,4-продуктов
присоединения зависят от температуры и продолжительности реакции.
CH
3
—
CH
—
CH=CH
2
CH
3
—
CH=CH
—
CH
2
+ Br
СH
3
CH CH=CH
2
Br
Образуется быстрее
кинетически контролируемый
(ΔH
1
,
2
)
80 % 20 %
-80
o
C 40
o
C
Br
СH
3
CH = CH CH
2
(ΔH
1
,
4
)
20 % 80 %
Более устойчивый,
термодинамически контролируемый
При любой температуре 1,2-присоединение происходит быст-
рее из-за более низкого энергетического барьера превращения кар-
бокатиона в 1,2-продукт. При обычной температуре имеющейся
энергии достаточно, чтобы оба продукта “перевалив” через энерге-
тический барьер, вновь образовали карбокатион (обратная реакция).
Более устойчивый 1,4-продукт накапливается за счет 1,2-продукта,
так как переход от 1,2- к 1,4-продукту
сопровождается выигрышем
энергии (-ΔН
1,4
>-ΔН
1,2
).
Диеновым синтезом называется реакция сопряженных диенов
с ненасыщенными соединениями (реакция Дильса-Альдера). Реак-

Страницы