Органическая химия. Часть I. Ациклические углеводороды. Циклоалканы - 7 стр.

UptoLike

7
Аналогичным образом можно рассчитать тепловые эффекты
стадий роста цепи в процессе бромирования метана (рис. 1.3). В
свободнорадикальных реакциях углеводородов энергия активации
уменьшается с увеличением экзотермичности. Стадия образова-
ния алкильного радикала (2) протекает с более высокой энергией
активации, является медленной и определяет скорость реакции в
целом.
Неодинаковая реакционная способность галогенов по отноше-
нию к
метану обусловлена различием в значениях энергий актива-
ции стадии (2). Величина Е
а
изменяется параллельно с изменением
энтальпии.
CH
4
+Br
Br
HBr+CH
3
+Br
2
Br Br
CH
3
Br+Br
15
21
E
a
(2)
=18
E
a
(3)
=0,5
Дж/моль)
10
3
(4,187
ккал/моль
Е
пот.
,
Ход реакции
стадия (3) с низкой E
a
стадия (2) с
высокой Е
a
(3)
E
a
CH
3
(2)
E
a
HCH
3
Χ
Рис. 1.3. Энергетическая диаграмма стадий роста цепи при броми-
ровании метана. Стадия (2) - с высокой энергией активации,
медленная; стадия (3) - с низкой энергией активации, быстрая
Поскольку в каждом случае происходит разрыв одной и той же
связи Н
3
СН, различия в ΔН отражают различия в энергиях водород
- галоген. Следовательно, реакционная способность галогена по от-
ношению к метану зависит от прочности связи галоген - водород.