Органическая химия. Часть I. Ациклические углеводороды. Циклоалканы - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

8
H
3
C H + Cl H
3
C
102
+
HCl
103
H
3
C
+Br
+
HBr
102
87
ΔH
2
= 15
HH
3
C
ккал/моль
(62,8
ΔH
2
= минус1 ккал/моль
( 4,187
10
3
Дж/моль
)10
3
Дж/моль
)
Отщепление водорода очень реакционноспособным атомом
хлора имеет низкую энергию активации. Переходное состояние
достигается рано: связь углерод - водород очень мало изменена,
атом углерода почти тетраэдрический, переходное состояние близ-
ко к исходным веществам. Реакция с высокой энергией активации
между мало реакционноспособным бромом и метаном характеризу-
ется поздним, т.е. близким к конечным
веществам, переходным со-
стоянием: связь углерод - водород почти разорвана, метильная
группа приобрела в значительной степени характер свободного ра-
дикала, углерод имеет почти тригональную структуру.
Галогенирование высших алканов протекает по такому же ме-
ханизму, как и галогенирование метана.
(1)
(2)
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
C
CH
3
третичный радикал
+ HCl
+ HCl
первичный радикал
CH
2
CH
3
CH
3
CH
+ Cl
2 Cl
h
ν
, 25
o
C
Cl
2
(3)
CH
3
CH
3
CH
3
C+ Cl
2
CH
3
CH
3
CH
3
C
Cl
Cl
CHCH
3
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
трет-Бутилхлорид (36 %)
Изобутилхлорид (64 %)
+ Cl
2
Образующийся в стадии инициирования (1) атом хлора в мед-
ленной стадии развития цепи (2) атакует первичный или третичный
атомы водорода. При этом образуются соответственно первичный
или третичный углеводородные радикалы, которые далее взаимо-
действуют с хлором продолжая цепь (3).

Страницы