Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

37
Скорость реакции. В медленной стадии, определяющей скорость
реакции, принимает участие только одна молекула, поэтому механизм
называют мономолекулярным замещением. Скорость реакции зависит
от концентрации галогеналкана и определяется по формуле
V = K[R-Hal].
Концентрация нуклеофильного реагента. Низкая концентрация
нуклеофила способствует S
N
1-реакции.
Перегруппировка. В медленной стадии реакции образуется кар-
бокатион - частица, способная к перегруппировке. Галогеналканы мо-
гут реагировать по механизму S
N
1 через стадию перегруппировки пер-
воначально образующегося карбокатиона: если в результате 1,2-сдвига
отрицательно заряженной частицы образуется более устойчивый кар-
бокатион, то происходит перегруппировка.
CH
3
CH
3
CH
3
CH
C
H
HO
CH
3
CH
3
CH
3
CH
C
H
H
2
O
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
C
H
+
H
2
O
C
2
H
5
OH
медленно
H
2
O,
CH
3
CH
3
CH
3
Br
CH
CH
CH
3
CH
3
CH
3
Br
CH
CH
+
втор.
карбокатион
трет.
перегруппировка
карбокатион
CH
3
CH
3
CH
3
CH
C
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
C
H
1,2-сдвиг гидрид-иона Н
Перегруппировка считается признаком S
N
1-механизма.
Растворитель. Переходное состояние S
N
1-реакции более поляр-
но, чем исходное состояние. Увеличение полярности растворителя
способствует большей сольватации переходного состояния по сравне-
нию с сольватацией исходного соединения. Это приводит к росту ско-
рости реакции.
При проведении S
N
1-реакции используют протонные растворите-
ли с высокой диэлектрической проницаемостью, способные образовы-
вать водородные связи.
H
O
H
80
ε
=
δ
δ
H
O
56
H
O
C
ε
=
δ
δ
H
O
O
C
CH
3
6
ε
=
δ
δ
H
O
C
2
H
5
25
ε
=
δ
δ

Страницы