Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

38
пот.
м.полярн.
б.полярн.
Координата реакции
E
a
м.п.
E
a
б.п.
Е
CX
δδ
'
'
CX
δ
δ
Рис.2.5. Влияние полярности растворителя на скорость реакции мономоле-
кулярного нуклеофильного замещения
В растворителе, имеющем высокую диэлектрическую проницае-
мость, легче протекает ионизация галогеналкана, но, в отличие от ап-
ротонных растворителей, в протонном сольватируется не только кар-
бокатион, но и ион галогена, образуя с ним водородные связи.
δ δ
RCl
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
H
H
O
δ
+
δ
+
δ
H
H
O
δ
+
δ
+
δ
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
R
+
H
H
O
δ
+
δ
+
δ
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
Cl
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
H
H
O
δ
+
δ
+
δ
H
H
O
+
δ
δ
+
δ
Сольватация сопровождается выделением значительного количе-
ства энергии, которая может быть затрачена на ионизацию новых ис-
ходных молекул, что приводит к ускорению реакции.
Cольватация нуклеофила не влияет на скорость реакции, так как
даже стабилизированный сольватацией нуклеофил быстро реагирует с
карбокатионом.
Стереохимия. В карбокатионе, образующемся в медленной ста-
дии, связи sp
2
-гибридизованного атома углерода расположены в одной
плоскости. Если S
N
1-замещение протекает у хирального атома углеро-
да, то образующийся плоский карбокатион становится ахиральным.
Последующая атака нуклеофильного реагента происходит с оди-
наковой вероятностью и с той и с другой стороны плоского карбока-

Страницы