ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
35
Такой порядок изменения нуклеофильности в протонном раство-
рителе объясняется тем, что анионы разного размера в протонном рас-
творителе в различной степени сольватированы за счет образования
водородных связей: анион малого размера с концентрированным заря-
дом сольватируется сильнее и стабилизирован в большей степени, чем
анион большего размера, в котором отрицательный заряд распределен
в большей степени.
Сила нуклеофила играет важную роль: например, неопентилбро-
мид реагирует с этилат-ионом по S
N
2-механизму, а с этиловым спир-
том – по S
N
1 -механизму. Сильный нуклеофил (сильное основание),
этилат-ион, выталкивает ион галогена из молекулы, тогда как слабый
нуклеофил, этиловый спирт, ждет, пока ион галогена отойдет
.
Реакционная способность. При рассмотрении реакционной спо-
собности галогеналканов в реакциях нуклеофильного замещения сле-
дует изучать влияние двух факторов: пространственного (стерическо-
го) и электронного. В случае бимолекулярного нуклеофильного заме-
щения наиболее важную роль играет стерический фактор. По мере
увеличения числа и объема заместителей у атома углерода - реакцион-
ного центра возможность достижения
активированного комплекса
уменьшается. Это могут быть как алифатические, так и ароматические
заместители или те и другие.
В S
N
2-реакциях реакционная способность уменьшается в ряду:
СН
3
–Х > RСН
2
–Х > R
1
R
2
СН–Х > R
1
R
2
R
3
С–Х
АК недостижим
АК образуется легко
R
2
R
3
X
Nu
R
1
H
X
Nu
H
H
2.1.2. Мономолекулярное нуклеофильное замещение
Третичные алкилгалогениды реагируют по механизму S
N
1
(мономолекулярное нуклеофильное замещение).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- …
- следующая ›
- последняя »
