Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 41 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

41
Таблица 2.2-Влияние условий реакции на относительное значение
двух механизмов
Механизм Растворитель Сила
нуклеофила
Концентрация
нуклеофила
S
N
1 Протонный Более слабый Меньшая
S
N
2 Апротонный Более сильный
Бóльшая
2.2. Реакции отщепления (элиминирование)
В ходе реакции элиминирования от молекулы галогеналкана от-
щепляются два фрагмента: ион галогена (уходящая группа) от С
α
и
протон - от соседнего атома углерода С
β
. Такой тип реакций называет-
ся β-элиминированием.
CH
2
CH
CH
3
X
H
+ H
2
O +KX
CH
2
CH CH
3
α
β
KOH
(твердый)
или KOH в без-
водном C
2
H
5
OH, T
2.2.1. Бимолекулярное отщепление Е2
Реакция отщепления галогеноводорода от первичных галогенал-
канов протекает по бимолекулярному механизму Е2.
B
r
СН
2
СН
2
H
K
OH, C
2
H
5
OH, T
СН
2
СН
2
+ KBr + H
2
O
Механизм Е2. Основание НО
–
атакует водород (рис.2.6.а) при С
β
,
подает ему пару электронов и начинает образовывать с ним связь,
связь С
β
-Н ослабевает, пара электронов, связывавшая углерод и водо-
род, освобождается и атакует атом галогена с тыла., одновременно
растягивается связь С
α
-Br (процесс согласованный). Возникает акти-
вированный комплекс: атомы углерода С
α
и С
β
переходят из sp
3
-
гибридного состояния в состояние, близкое к sp
2
-состоянию, освобож-
дающаяся пара электронов затрачивается на образование π-связи
(рис.2.6.б) . Затем связи углерод- водород и углерод-галоген разрыва-
ются, атомы углерода переходят в sp
2
-состояние, образуется π-связь
(рис.2.6.в).

Страницы