Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 7 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

7
Положительно заряженный нитроний-катион – электрофильный
реагент или электрофил - атакует доступное π - электронное облако
бензола, вытягивая из него пару электронов. За счет этой пары элек-
тронов и происходит присоединение атома азота к атому углерода с
образованием
σ
- связи углерод-азот. Атакуемый атом углерода пере-
ходит из sp
2
- гибридного состояния в sp
3
- гибридное состояние. При
этом возникает карбокатион, называемый также
σ
-комплексом.
σ-комплекс
+
NO
2
H
+
NO
2
H
NO
2
H
+
NO
2
H
+
Строение карбокатиона должно быть изображено гибридом трех
граничных структур, которые отличаются только распределением
электронов.
Четыре
π
- электрона распределены между пятью атомами угле-
рода, находящимися в sp
3
- гибридном состоянии, положительный за-
ряд не локализован на одном атоме углерода, а распределен между
двумя орто-углеродными и одним пара-углеродным атомами относи-
тельно sp
3
- гибридизованного атома углерода. Распределение положи-
тельного заряда между несколькими атомами углерода делает карбо-
катион более устойчивым, именно благодаря такой стабилизации воз-
можно образование карбокатиона из очень устойчивой молекулы бензола.
В дальнейшем строение
σ
- комплекса будет изображаться струк-
турой, в которой дуга обозначает четыре
π
-электрона, распределенные
между пятью атомами углерода.
NO
2
H
δ
+
δ
+
δ
+
Первая стадия электрофильного замещения в ароматическом ядре по-
добна первой стадии электрофильного присоединения к алкенам. Но
на второй быстрой стадии реакции происходит не присоединение нук-
леофила, как в реакции электрофильного присоединения алкенов, а
отщепление протона от sp
3
- гибридизованного атома углерода.

Страницы