Сборник вопросов и задач по статистической термодинамике. Кондрашин В.Ю. - 24 стр.

                                      24
при достаточно высоких температурах приближается к 1.

                                * * *
     Для быстрого нахождения констант равновесия в газовых смесях разра-
ботана специальная методика расчета, в которой молекулярные постоянные
включены в особые термодинамические функции: энтальпии образования ве-
ществ при абсолютном нуле ∆ f H 00 и приведенные изобарные потенциалы
 (        )
− G 0 −H 00 T . Первая величина равна алгебраической сумме энергий диссо-
циации молекулы на атомы, вторую вычисляют из статистических сумм Z i .
      Согласно этой методике вводится величина ∆H 00 – энтальпия гипотетиче-
ской стандартной реакции, протекающей при р = 1 и Т = 0 К. Эту величину на-
ходят по энтальпиям образования ∆ f H 00 (закон Гесса). Отсюда
                               (           )
                        ∆G 0 = ∆G 0 −∆H 00 +∆H 00 ,
или
                       ∆G 0        � G 0 −H 0� 0 ∆H 00
                            =∆ �             � +       .
                        T        �       T �      T
                          ((       ) )
В этой записи величину ∆ G 0 −H 00 T находят алгебраическим суммирова-
нием приведенных изобарных потенциалов для отдельных участников реакции.
Все эти величины могут быть найдены в справочниках; см., например: Краткий
справочник физико-химических величин / Под ред. К.П. Мищенко, А.А. Равде-
ля. – Л.: Химия (подойдет любое издание).
      Из последнего выражения следует:
                                   � � G 0 −H 0� 0   ∆H �00
                      R ln K p =−� ∆ �          �   +   � .
                                  � �      T      �   T  �


                         ЗАДАЧИ (ПРОДОЛЖЕНИЕ)
9.6. Найдите константу равновесия реакции
                            CO +Cl2 � COCl2
при температуре Т = 800 К.
9.7. Найдите константу равновесия
                             N 2 +O 2 � 2N O
При температуре Т = 2000 К.