Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 4 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

А Л К И Л И Р О В А Н И Е
Алкилированием называется реакция введения алкильной группы в
молекулы органических соединений. Наиболее распространенными алки-
лирующими агентами являются галоидные алкилы, алкены, спирты и ди-
алкилсульфаты.
Способность атома галогена в
молекулах галоидных алкилов к реак-
циям нуклеофильного замещения делает эти соединения незаменимыми
алкилирующими агентами. Легче всего подвергается обмену (более под-
вижен) атом йода, что связано с его большей поляризуемостью. Хлориды и
бромиды сравнительно мало отличаются по реакционной способности, ал-
килфториды для целей алкилирования непригодны, так как атом фтора
вследствие малой поляризуемости
слишком инертен. Скорость реакции
алкилирования при применении третичных галоидных алкилов выше, чем
вторичных и первичных. Это различие обусловлено тем, что механизм ре-
акций с участием третичных, вторичных и первичных галоидных алкилов
различен.
В случае применения третичного галогенпроизводного скорость ре-
акции определяется скоростью его электролитической диссоциации. На-
пример:
Образовавшийся карбкатион (карбониевый
катион) быстро реагирует
с анионом второго реагента (мономолекулярное нуклеофильное замеще-
ние, S
N
1):
Первичные и вторичные галоидные алкилы реагируют через переход-
ное состояние (бимолекулярное нуклеофильное замещение, S
N
2). Процесс
можно представить следующим образом:
CH
3
C
CH
3
CH
3
X
CH
3
C
CH
3
CH
3
+
+ X
-
CH
3
C
CH
3
CH
3
+
+ OR
-
CH
3
C
CH
3
CH
3
OR
C
R
X + OR
H
H
_
RO - C
R
H + X
H
C
R
H
H
-
...
.
.
.
RO
X
-
                       АЛКИЛИРОВАНИЕ

    Алкилированием называется реакция введения алкильной группы в
молекулы органических соединений. Наиболее распространенными алки-
лирующими агентами являются галоидные алкилы, алкены, спирты и ди-
алкилсульфаты.
    Способность атома галогена в молекулах галоидных алкилов к реак-
циям нуклеофильного замещения делает эти соединения незаменимыми
алкилирующими агентами. Легче всего подвергается обмену (более под-
вижен) атом йода, что связано с его большей поляризуемостью. Хлориды и
бромиды сравнительно мало отличаются по реакционной способности, ал-
килфториды для целей алкилирования непригодны, так как атом фтора
вследствие малой поляризуемости слишком инертен. Скорость реакции
алкилирования при применении третичных галоидных алкилов выше, чем
вторичных и первичных. Это различие обусловлено тем, что механизм ре-
акций с участием третичных, вторичных и первичных галоидных алкилов
различен.
     В случае применения третичного галогенпроизводного скорость ре-
акции определяется скоростью его электролитической диссоциации. На-
пример:
                       CH3               CH3
                                           +     -
                  H3C C X            H3C C   + X
                       CH3                      CH3


     Образовавшийся карбкатион (карбониевый катион) быстро реагирует
с анионом второго реагента (мономолекулярное нуклеофильное замеще-
ние, SN1):
                    CH3                               CH3
                            -
                H3C C + + OR                H3C C OR
                     CH3                              CH3


    Первичные и вторичные галоидные алкилы реагируют через переход-
ное состояние (бимолекулярное нуклеофильное замещение, SN2). Процесс
можно представить следующим образом:
         R                      H           -               R
              _                      R                                 -
      H C X + OR
                               ...C ... X               RO - C H + X
         H                   RO     H                       H

Страницы