Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

5
В переходном состоянии анион атакует атом углерода галоидного ал-
кила со стороны, противоположной той, где расположен атом галогена.
Для образования переходного состояния требуется определенная энергия
активации, при этом скорость реакции зависит от концентрации каждого
реагента.
Алкены также могут быть использованы для алкилирования различ-
ных органических соединений. Алкилирующая способность олефинов
обусловлена ненасыщенностью
их молекул, склонностью вступать в реак-
ции присоединения (чаще всего по электрофильному или гомолитическо-
му механизмам).
Применение алканолов в качестве алкилирующих средств возможно в
случае разрыва в их молекулах связи углерод-кислород. Обычно для этого
требуется присутствие сильных кислот.
Специфическим алкилирующим действием обладают диалкилсулфаты.
При их применении используется только одна
алкильная группа.
Алкилирование углеводородов
Алкилирование алканов алкенами имеет промышленное значение.
Эти реакции протекают в присутствии серной или фосфорной кислот и ха-
рактеризуются удлинением углеродной цепи:
Возможный механизм этой реакции:
Взаимодействие начинается с протонирования изобутилена (I) до
триметилкарбониевого иона (II), который на второй стадии реакции при-
соединяется к изобутилену с образованием димерного
катиона (III). По-
следний реагирует с изобутаном, в результате чего получаются изооктан и
промежуточный ион (II).
Эта реакция применяется для получения высокооктанового бензина.
(CH
3
)
2
CCH
2
+ (CH
3
)
3
CH
(CH
3
)
2
CHCH
2
C(CH
3
)
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
+ (CH
3
)
3
C
CH
3
H
+
CCH
3
CH
3
CH
3
+
I
+
III
II
I
(CH
3
)
3
CH
+
II
III
     В переходном состоянии анион атакует атом углерода галоидного ал-
кила со стороны, противоположной той, где расположен атом галогена.
Для образования переходного состояния требуется определенная энергия
активации, при этом скорость реакции зависит от концентрации каждого
реагента.
     Алкены также могут быть использованы для алкилирования различ-
ных органических соединений. Алкилирующая способность олефинов
обусловлена ненасыщенностью их молекул, склонностью вступать в реак-
ции присоединения (чаще всего по электрофильному или гомолитическо-
му механизмам).
     Применение алканолов в качестве алкилирующих средств возможно в
случае разрыва в их молекулах связи углерод-кислород. Обычно для этого
требуется присутствие сильных кислот.
     Специфическим алкилирующим действием обладают диалкилсулфаты.
При их применении используется только одна алкильная группа.

                            Алкилирование углеводородов

    Алкилирование алканов алкенами имеет промышленное значение.
Эти реакции протекают в присутствии серной или фосфорной кислот и ха-
рактеризуются удлинением углеродной цепи:

           (CH3)2C CH2 + (CH3)3CH                            (CH3)2CHCH2C(CH3)3
Возможный механизм этой реакции:


           CH3                  +                                    CH3     CH3
                            H            +               I
      H3C C CH2                      H3C C CH3                  H3C C CH2 C CH3
                                                                    +
                                             CH3                          CH3
            I                              II                         III


                                           CH3         CH3
                 (CH3)3CH
          III                       H 3C   CH      CH2 C CH3 + (CH3)3C +
                                                       CH3           II

    Взаимодействие начинается с протонирования изобутилена (I) до
триметилкарбониевого иона (II), который на второй стадии реакции при-
соединяется к изобутилену с образованием димерного катиона (III). По-
следний реагирует с изобутаном, в результате чего получаются изооктан и
промежуточный ион (II).
    Эта реакция применяется для получения высокооктанового бензина.

                                                   5

Страницы