Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

6
Термическое алкилирование пропана этиленом дает смесь изопентана
и н-пентана:
Димеризацию изобутена в изооктен можно рассматривать как алкили-
рование алкенов алкенами. Она протекает в присутствии кислот и заклю-
чается в следующем. Сначала к концевому углеродному атому двойной
связи изобутена (I) присоединяется протон и образуется трет-
бутилкарбониевый ион (II), который атакует вторую молекулу изобутена.
В результате образуется димерный катион. Последняя стадия заключается
в
отщеплении атома водорода в виде протона, что приводит к возникнове-
нию двойной связи и образованию смеси изомерных изооктенов, входящих
в состав авиационного бензина:
Алкилирование алкенов алканами можно осуществить и по гомоли-
тическому механизму. Например:
В результате образуется смесь алканов с большим числом углеродных
атомов в молекулах по сравнению с
исходными соединениями и с боль-
шим разветвлением углеродной цепи.
Реакция Фриделя – Крафтса в её многочисленных видоизменениях яв-
ляется наиболее важным методом введения алкильных групп в ароматиче-
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
C
H
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
2
H
+
CCH
3
CH
3
CH
3
-H
+
CCHCH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
I
+
II
I
+
+
CH
3
CH
2
CH
3
t
CH
3
CHCH
3
+ [H]
.
.
.
.
.
CH
3
CH = CH
2
+ CH(CH
3
)
2
CH
3
CHCH
2
CH(CH
3
)
2
CH
3
CHCH
2
CH(CH
3
)
2
+ CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CHCH
3
+ CH
3
CH
2
CH
2
CH(CH
3
)
2
и т. д.
     Термическое алкилирование пропана этиленом дает смесь изопентана
и н-пентана:




     Димеризацию изобутена в изооктен можно рассматривать как алкили-
рование алкенов алкенами. Она протекает в присутствии кислот и заклю-
чается в следующем. Сначала к концевому углеродному атому двойной
связи изобутена (I) присоединяется протон и образуется трет-
бутилкарбониевый ион (II), который атакует вторую молекулу изобутена.
В результате образуется димерный катион. Последняя стадия заключается
в отщеплении атома водорода в виде протона, что приводит к возникнове-
нию двойной связи и образованию смеси изомерных изооктенов, входящих
в состав авиационного бензина:

              CH3                 +              CH3                    CH3       CH3
                              H                            I
       H3C C CH2                           H3C C CH3                H3C C CH2 C CH3
                                               +                        +
                                                                              CH3
              I                               II

          +                  CH3           CH3                 CH3     CH3
        -H
                      H 3C   C CH2 C CH2 + H3C C CH C CH3
                             H
                                               CH3


     Алкилирование алкенов алканами можно осуществить и по гомоли-
тическому механизму. Например:

                                   t               .
          CH3CH2CH3                         CH3CHCH3 + [H]
                                       .                        .
          CH3CH = CH2 + CH(CH3)2                           CH3CHCH2CH(CH3)2
                  .
          CH3CHCH2CH(CH3)2 + CH3CH2CH3
                              .
                         CH3CHCH3 + CH3CH2CH2CH(CH3)2                   и т. д.


    В результате образуется смесь алканов с большим числом углеродных
атомов в молекулах по сравнению с исходными соединениями и с боль-
шим разветвлением углеродной цепи.
    Реакция Фриделя – Крафтса в её многочисленных видоизменениях яв-
ляется наиболее важным методом введения алкильных групп в ароматиче-
                                                       6

Страницы