Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

8
При алкилировании ароматических соединений спиртами или алке-
нами в качестве электрофильного агента выступает карбкатион:
Эти реакции можно рассматривать как видоизменения реакции Фри-
деля – Крафтса.
Участие карбкатионов в этих превращениях подтверждается тем, что
реакция может сопровождаться перегруппировками, приводящими к изме-
нению углеводородного скелета алкильной группы. Например, когда ис-
пользуют реагенты с
н-пропильной группой, то введенной часто оказыва-
ется изопропильная группа:
Алкилирование ароматических соединений, содержащих электро-
нодонорные заместители (первого рода) протекает легче, так как при этом
увеличивается нуклеофильность ароматического кольца. Реакция приводит
к образованию смеси орто- и пара-алкильных производных, соотношение
изомеров зависит от строения уже имеющегося в кольце заместителя и
от
условий проведения процесса.
Ароматические соединения с электроноакцепторными группами прак-
тически не алкилируются по методу Фриделя – Крафтса.
Алкилирование по Фриделю – Крафтсу может осуществляться внут-
римолекулярно, в результате чего образуется новый цикл. Так, при нагре-
вании 4-фенил-1-бутанола в фосфорной кислоте образуется продукт цик-
лизации – 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин):
Важным использованием внутримолекулярной
реакции Фриделя –
Крафтса является построение полициклического углеводородного скелета
терпенов и стероидов.
R
OH + H
R - CH CH
2
+ H
+
+
+
ROH
2
R + H
2
O
+
+
R - CH - CH
3
н C
3
H
7
OH
H
+
CH(CH
3
)
2
+ H
2
O
H
3
PO
4
-H
2
O
(CH
2
)
3
CH
2
OH
     При алкилировании ароматических соединений спиртами или алке-
нами в качестве электрофильного агента выступает карбкатион:

                       +              +                 +
               R OH + H              ROH2              R + H2O
                           +                     +
             R - CH CH2 + H                 R - CH - CH3


     Эти реакции можно рассматривать как видоизменения реакции Фри-
деля – Крафтса.
     Участие карбкатионов в этих превращениях подтверждается тем, что
реакция может сопровождаться перегруппировками, приводящими к изме-
нению углеводородного скелета алкильной группы. Например, когда ис-
пользуют реагенты с н-пропильной группой, то введенной часто оказыва-
ется изопропильная группа:

                        н   C3H7OH
                                                   CH(CH3)2 + H2O
                                +
                            H


     Алкилирование ароматических соединений, содержащих электро-
нодонорные заместители (первого рода) протекает легче, так как при этом
увеличивается нуклеофильность ароматического кольца. Реакция приводит
к образованию смеси орто- и пара-алкильных производных, соотношение
изомеров зависит от строения уже имеющегося в кольце заместителя и от
условий проведения процесса.
    Ароматические соединения с электроноакцепторными группами прак-
тически не алкилируются по методу Фриделя – Крафтса.
    Алкилирование по Фриделю – Крафтсу может осуществляться внут-
римолекулярно, в результате чего образуется новый цикл. Так, при нагре-
вании 4-фенил-1-бутанола в фосфорной кислоте образуется продукт цик-
лизации – 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин):

                      (CH2)3CH2OH
                                         H3PO4
                                         -H2O


    Важным использованием внутримолекулярной реакции Фриделя –
Крафтса является построение полициклического углеводородного скелета
терпенов и стероидов.



                                     8

Страницы