Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

10
Алкилирование ароматических соединений спиртами в присутствии
кислот используют в промышленности для получения вторичных и тре-
тичных жирно-ароматических аминов:
Чистые жирно-ароматические амины можно получить алкилировани-
ем ацильных производных аминов с последующим гидролизом:
Многие альдегиды и кетоны превращаются в амины при обработке
водородом и аммиаком в присутствии катализатора (скелетный
никель).
Этот процесс называют восстановительным алкилированием аммиака или
аминов. Реакция, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточно
образующихся аминов:
Восстановительное алкилирование можно провести и для первичных
аминов:
В результате образуются вторичные амины.
NCOCH
3
CH
3
Ar
ArNHCOCH
3
CH
3
X
- HX
H
2
O
- CH
3
COOH
ArNHCH
3
RC
H
O + NH
3
RC
H
O + NH
3
R
CH - NH
2
R
R - CH
NH
CNH
R
R
-H
2
O
H
2
/ Ni
H
2
/ Ni
-H
2
O
1
R - CH
2
- NH
2
1
RC
H
O + H
2
NCH
2
R
1
RCH
NCH
2
R
- H
2
O
1
H
2
Ni
RCH
2
NHCH
2
R
1
C
6
H
5
NH
2
HCl + ROH C
6
H
5
NHR HCl + H
2
O
HCl + NH
3
C
6
H
5
NHR + NH
4
Cl
C
6
H
5
NR
2
C
6
H
5
NR
2
+ NH
4
Cl
.
.
.
.
.
.
C
6
H
5
NHR
HCl + ROH
C
6
H
5
NHR
HCl + NH
3
C
6
H
5
NR
2
HCl + H
2
O
    Алкилирование ароматических соединений спиртами в присутствии
кислот используют в промышленности для получения вторичных и тре-
тичных жирно-ароматических аминов:


     C6H5NH2 . HCl + ROH                    C6H5NHR . HCl + H2O

     C6H5NHR . HCl + NH3                    C6H5NHR + NH4Cl

     C6H5NHR . HCl + ROH                    C6H5NR2   . HCl       + H2 O

     C6H5NR2    .   HCl + NH3                   C6H5NR2 + NH4Cl


    Чистые жирно-ароматические амины можно получить алкилировани-
ем ацильных производных аминов с последующим гидролизом:



                          CH3X
                                        CH3              H2 O
              ArNHCOCH3               Ar NCOCH3                         ArNHCH3
                          - HX                        - CH3COOH
     Многие альдегиды и кетоны превращаются в амины при обработке
водородом и аммиаком в присутствии катализатора (скелетный никель).
Этот процесс называют восстановительным алкилированием аммиака или
аминов. Реакция, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточно
образующихся аминов:

          H
                                                        H2 / Ni
      R C O + NH3                     R - CH NH                      R - CH2 - NH2
                          -H2O
          H
                                                      H2 / Ni       R
      R C O + NH3                     R C NH                         1    CH - NH2
                          -H2O              1                       R
                                        R


    Восстановительное алкилирование можно провести и для первичных
аминов:

      H
                          1                                1         H2               1
    R C O + H2NCH2R                     R       CH NCH2R                     RCH2NHCH2R
                              - H2O                                 Ni


    В результате образуются вторичные амины.


                                            10

Страницы