Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

11
Алкилирование спиртов и фенолов
Алкилирование спиртов и фенолов приводит к простым эфирам.
Спирты медленно реагируют с галогеналканами, тогда как алкоголят-
анионы вследствие своей большей склонности к реакциям типа S
N
2 очень
быстро взаимодействуют с этими агентами:
Эта реакция может сопровождаться побочным процессом – отщеп-
лением галогенводорода от галогеналкана под влиянием алкоголят-аниона.
Преимущественное направление реакции определяется строением дейст-
вующей молекулы галогеналкана и условиями проведения процесса.
Взаимодействие фенолят-аниона с алкилгалогенидом приводит к об-
разованию алкилариловых эфиров:
Алкилирование спиртов и фенолов можно
провести и с помощью ди-
алкилсульфатов в щелочной среде:
Фенолы обладают большей кислотностью по сравнению со спиртами,
что можно объяснить взаимодействием неподеленных электронных пар
атома кислорода с электронами ядра. Поэтому образование фенолят-
аниона энергетически выгоднее, чем алкоголят-аниона, так как в первом
случае возможна делокализация заряда и, следовательно, дополнительная
стабилизация системы
. В случае алкоголят-аниона такой возможности нет.
RO + R SO
4
R
-
1
1
1
1
-
ROR + R OSO
3
ArO + R OSO
3
R
-
1
1
11
-
ArOR + R OSO
3
O
H
:
O
-
O
O
O
-
-
-
ArO + RX
-
ArO
... R ... X
-
ArOR + X
-
R X + R OH
R X + R ONa
11
медленно
быстро
ROR + HX
ROR + NaX
1
1
                   Алкилирование спиртов и фенолов

    Алкилирование спиртов и фенолов приводит к простым эфирам.
    Спирты медленно реагируют с галогеналканами, тогда как алкоголят-
анионы вследствие своей большей склонности к реакциям типа SN2 очень
быстро взаимодействуют с этими агентами:

                            1     медленно             1
                   R X + R OH                       ROR + HX
                            1                         1
                   R X + R ONa                      ROR + NaX
                                   быстро
    Эта реакция может сопровождаться побочным процессом – отщеп-
лением галогенводорода от галогеналкана под влиянием алкоголят-аниона.
Преимущественное направление реакции определяется строением дейст-
вующей молекулы галогеналкана и условиями проведения процесса.
    Взаимодействие фенолят-аниона с алкилгалогенидом приводит к об-
разованию алкилариловых эфиров:
           -                                    -                       -
        ArO + RX            ArO ... R ... X                ArOR + X
    Алкилирование спиртов и фенолов можно провести и с помощью ди-
алкилсульфатов в щелочной среде:
                  -   1    1                1   1   -
               RO + R SO4R               ROR + R OSO3
               ArO- + R OSO3R                        -
                       1     1               1   1
                                         ArOR + R OSO3
    Фенолы обладают большей кислотностью по сравнению со спиртами,
что можно объяснить взаимодействием неподеленных электронных пар
атома кислорода с электронами ядра. Поэтому образование фенолят-
аниона энергетически выгоднее, чем алкоголят-аниона, так как в первом
случае возможна делокализация заряда и, следовательно, дополнительная
стабилизация системы. В случае алкоголят-аниона такой возможности нет.
                                                                O

                                                                    -

                                          :O-
                     H O                                        O




                                                                -
                                                                O

                                                            -



                                    11

Страницы