Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 9 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

9
Алкилирование аминов
Основными алкилирующими агентами для этого класса органических
соединений являются галоидные алкилы и диалкилсульфаты.
При нагревании спиртовых растворов аммиака с галоидными алкила-
ми образуется смесь соединений, состоящая из солей первичных, вторич-
ных и третичных аминов, а также четвертичных солей аммония (реакция
Гофмана):
Первичный амин, образующийся из аммиака и галогеналкана по реак
-
ции бимолекулярного нуклеофильного замещения (S
N
2) через стадию об-
разования галогенида алкиламмония, подвергается дальнейшему алкили-
рованию и превращается во вторичный амин и т. д. Разделение смеси по-
лученных продуктов достигается фракционной перегонкой.
Алкилирование аминов проводят первичными и вторичными галоге-
налканами, третичные в
условиях этой реакции подвергаются элиминиро-
ванию с образованием алкенов.
С помощью диалкилсульфатов в молекулу амина можно ввести толь-
ко одну алкильную группу:
Вследствие низкой реакционной способности арилгалогениды можно
превратить в амины лишь в том случае, если в кольце содержатся сильные
электроноакцепторные заместители, или реакцию проводят при высокой
температуре, или в
присутствии сильноосновного реагента, или катализа-
тора – меди и её соединений:
NH
3
+ RX
RNH
3
X
NH
3
- NH
4
X
RNH
2
RX
R
2
NH
2
X
R
2
NH
R
3
NHX
R
3
N
R
4
NX
+
+
+
+
-
NH
3
- NH
4
X
RX
RX
- NH
4
X
NH
3
2NH
3
+ (CH
3
O)
2
SO
2
CH
3
NH
2
+
CH
3
O
SO
2
NH
4
O
ArNH
2
+ (CH
3
O)
2
SO
2
ArNHCH
3
+
CH
3
O
SO
2
NH
4
O
ArX + NH
3
ArNH
3
X
NH
3
- NH
4
X
ArNH
2
+
-
                          Алкилирование аминов

    Основными алкилирующими агентами для этого класса органических
соединений являются галоидные алкилы и диалкилсульфаты.
    При нагревании спиртовых растворов аммиака с галоидными алкила-
ми образуется смесь соединений, состоящая из солей первичных, вторич-
ных и третичных аминов, а также четвертичных солей аммония (реакция
Гофмана):
                          +       NH3                                    NH3
                                                      RX       +
     NH3 + RX            RNH3X              RNH2             R2NH2X
                                 - NH4X                                 - NH4X

                    RX       +       NH3              RX       + -
             R2NH          R3NHX             R3N             R4NX
                                   - NH4X


     Первичный амин, образующийся из аммиака и галогеналкана по реак-
ции бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2) через стадию об-
разования галогенида алкиламмония, подвергается дальнейшему алкили-
рованию и превращается во вторичный амин и т. д. Разделение смеси по-
лученных продуктов достигается фракционной перегонкой.
     Алкилирование аминов проводят первичными и вторичными галоге-
налканами, третичные в условиях этой реакции подвергаются элиминиро-
ванию с образованием алкенов.
     С помощью диалкилсульфатов в молекулу амина можно ввести толь-
ко одну алкильную группу:

                                                           CH3O
            2 NH3 + (CH3O)2SO2              CH3NH2 +              SO2
                                                           NH4O
                                                           CH3O
            ArNH2 + (CH3O)2SO2              ArNHCH3 +             SO2
                                                           NH4O


     Вследствие низкой реакционной способности арилгалогениды можно
превратить в амины лишь в том случае, если в кольце содержатся сильные
электроноакцепторные заместители, или реакцию проводят при высокой
температуре, или в присутствии сильноосновного реагента, или катализа-
тора – меди и её соединений:

                                    +    - NH3
             ArX + NH3            ArNH3X               ArNH2
                                             - NH4X




                                     9

Страницы