Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 13 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

13
А Ц И Л И Р О В А Н И Е
Ацилирование – это введение в молекулу ацильной группы (остатка
карбоновой кислоты):
Введение ацила в молекулу органического соединения осуществляет-
ся следующими основными способами.
1. З а м е щ е н и е м атома водорода на ацильную группу при дейст-
вии карбоновых кислот или их производных (ангидридов, хлорангидридов,
сложных эфиров).
Замещение на ацильную группу атома водорода при
атоме кислорода
(у спиртов, фенолов и т. п.) называется
О-ацилированием, при атоме азота
(в аминах, азагетероциклах) –
N-ацилированием, при атоме углерода
(в ароматических углеводородах и
СН – кислотах:
β
– дикетонах, ацетоук-
сусном эфире и др.) –
С-ацилированием. Процесс происходит в результате
нуклеофильного замещения у атома углерода ацильной группы:
X = OH, OCOR, Cl, OR; Nu:
O-, N-, S-, C-нуклеофил.
2. П р и с о е д и н е н и е м ацилируемой молекулы к кетену или
ацилхлорида по кратной углерод-углеродной связи:
Ацилирование органических соединений применяется для двух целей.
В одних случаях ацилпроизводное является целевым веществом. В других
случаях ацилирование служит для временного введения ацила
в амино-
или гидроксильную группы, чтобы сделать возможным такие превращения
ацилированного продукта, которые при наличии свободных этих групп не-
достижимы или идут с трудом. Затем путем гидролиза вновь освобождают
функциональную группу от ацила. Реакции ацилирования используют и в
аналитических целях, например, для установления количества гидроксиль-
ных групп в многоатомных спиртах, углеводах
и др.
CCH
3
N
O
R'
RN
R'
R
H + CH
2
=C=O
CCHR
COR
Cl
RC
CH + RCOCl
C
O
R
CR
O
X
Nu
R'
H
C
Nu
OR
R'
H
X
C
Nu
O H
R
R'
X
CR
O
Nu R'
+ + H
+
X
-
δ
+
δ
−
+
                            АЦИЛИРОВАНИЕ

    Ацилирование – это введение в молекулу ацильной группы (остатка
карбоновой кислоты):               O
                                R C

     Введение ацила в молекулу органического соединения осуществляет-
ся следующими основными способами.
     1. З а м е щ е н и е м атома водорода на ацильную группу при дейст-
вии карбоновых кислот или их производных (ангидридов, хлорангидридов,
сложных эфиров).
     Замещение на ацильную группу атома водорода при атоме кислорода
(у спиртов, фенолов и т. п.) называется О-ацилированием, при атоме азота
(в аминах, азагетероциклах) – N-ацилированием, при атоме углерода
(в ароматических углеводородах и СН – кислотах: β – дикетонах, ацетоук-
сусном эфире и др.) – С-ацилированием. Процесс происходит в результате
нуклеофильного замещения у атома углерода ацильной группы:
     δ−           R'    +           R'
    O R'                Nu H             Nu                    O
R C + Nu              R C O         R C OH               R C       + H+X-
 δ+ X                                                          Nu R'
        H               X                X


X = OH, OCOR, Cl, OR; Nu: O-, N-, S-, C-нуклеофил.

    2. П р и с о е д и н е н и е м ацилируемой молекулы к кетену или
ацилхлорида по кратной углерод-углеродной связи:
                 R'                            R'   O
             R N H + CH2=C=O                 R N C CH3

              R C CH + RCOCl             R C CH
                                              Cl COR

    Ацилирование органических соединений применяется для двух целей.
В одних случаях ацилпроизводное является целевым веществом. В других
случаях ацилирование служит для временного введения ацила в амино-
или гидроксильную группы, чтобы сделать возможным такие превращения
ацилированного продукта, которые при наличии свободных этих групп не-
достижимы или идут с трудом. Затем путем гидролиза вновь освобождают
функциональную группу от ацила. Реакции ацилирования используют и в
аналитических целях, например, для установления количества гидроксиль-
ных групп в многоатомных спиртах, углеводах и др.
                                   13

Страницы