Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

15
Усиление электрофильности карбонильной группы в галогенангидри-
дах кислот обусловлено отрицательным индуктивным эффектом атома га-
логена, доминирующим над положительным мезомерным эффектом.
Ангидриды карбоновых кислот содержат два ацильных фрагмента, из
которых в реакцию ацилирования вступает только один. Его более высокая
реакционная способность по сравнению с кислотами и сложными эфирами
объясняется электроноакцепторным влиянием второго
остатка.
Выбор ацилирующего агента зависит от относительной реакционной
способности ацилируемого соединения.
Получение производных карбоновых кислот
1.
Соли карбоновых кислот получают несколькими способами:
а) при непосредственном взаимодействии кислоты с металлом:
2CH
3
COOH + Zn → (CH
3
COO)
2
Zn + H
2
↑
б) реакцией кислоты с оксидами металлов:
2CH
3
COOH + MgO → (CH
3
COO)
2
Mg + 2H
2
O
в) при взаимодействии кислоты со щелочью:
2CH
3
CH
2
COOH + NaOH → CH
3
CH
2
COONa + H
2
O
г) при взаимодействии с карбонатами металлов:
C
6
H
5
–COOH + NaHCO
3
→ C
6
H
5
COONa + CO
2
+ H
2
O
2.
Галогенангидриды – распространенный класс ацилирующих
средств. Наиболее часто применяют хлорангидрид уксусной кислоты (хло-
ристый ацетил) CH
3
COCl, хлорангидрид бензойной кислоты (хлористый
бензоил) C
6
H
5
COCl. Хлорангидриды получают:
а) взаимодействием карбоновых кислот с треххлористым или пяти-
хлористым фосфором, или хлористым тионилом:
CH
3
COOH + PCl
5
→ CH
3
COCl + POCl
3
+ HCl
C
6
H
5
COOH + SOCl
2
→ C
6
H
5
COCl + SO
2
+ HCl
б) взаимодействием карбоновой кислоты с хлористым бензоилом (для
получения хлорангидридов с низкой температурой кипения):
RCOOH + C
6
H
5
COCl → RCOCl + C
6
H
5
COOH
Хлорангидриды – жидкости с резким запахом, обладающие слезото-
чивым действием. Работать с ними следует только под тягой.
3. Ангидриды синтезируют следующими методами: 
     Усиление электрофильности карбонильной группы в галогенангидри-
дах кислот обусловлено отрицательным индуктивным эффектом атома га-
логена, доминирующим над положительным мезомерным эффектом.
     Ангидриды карбоновых кислот содержат два ацильных фрагмента, из
которых в реакцию ацилирования вступает только один. Его более высокая
реакционная способность по сравнению с кислотами и сложными эфирами
объясняется электроноакцепторным влиянием второго остатка.
     Выбор ацилирующего агента зависит от относительной реакционной
способности ацилируемого соединения.

               Получение производных карбоновых кислот

    1. Соли карбоновых кислот получают несколькими способами:
    а) при непосредственном взаимодействии кислоты с металлом:
                2CH3COOH + Zn → (CH3COO)2Zn + H2↑

    б) реакцией кислоты с оксидами металлов:
              2CH3COOH + MgO → (CH3COO)2Mg + 2H2O

    в) при взаимодействии кислоты со щелочью:
            2CH3CH2COOH + NaOH → CH3CH2COONa + H2O

    г) при взаимодействии с карбонатами металлов:
         C6H5–COOH + NaHCO3 → C6H5COONa + CO2 + H2O

    2. Галогенангидриды – распространенный класс ацилирующих
средств. Наиболее часто применяют хлорангидрид уксусной кислоты (хло-
ристый ацетил) CH3COCl, хлорангидрид бензойной кислоты (хлористый
бензоил) C6H5COCl. Хлорангидриды получают:
    а) взаимодействием карбоновых кислот с треххлористым или пяти-
хлористым фосфором, или хлористым тионилом:
                CH3COOH + PCl5 → CH3COCl + POCl3 + HCl

               C6H5COOH + SOCl2 → C6H5COCl + SO2 + HCl

    б) взаимодействием карбоновой кислоты с хлористым бензоилом (для
получения хлорангидридов с низкой температурой кипения):
                RCOOH + C6H5COCl → RCOCl + C6H5COOH

    Хлорангидриды – жидкости с резким запахом, обладающие слезото-
чивым действием. Работать с ними следует только под тягой.

    3. Ангидриды синтезируют следующими методами:
                                  15

Страницы