Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

14
Ацилирующие агенты
В качестве ацилирующих агентов используются: карбоновые кислоты,
их ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры, кетены.
В молекулы органических соединений вводят разнообразные ациль-
ные группы. В нижеприведенной таблице в качестве примера представле-
ны некоторые из них.
C
O
H
формил
(процесс введения формильной группы назы-
вается формилированием)
C
O
CH
3
ацетил
(процесс введения ацетильной группы назы-
вается ацетилированием)
C
O
CH
3
CH
2
пропионил
C
O
CH
3
CH
2
CH
2
бутироил
C
O
C
6
H
5
бензоил
(введение бензоильной группы называется
бензоилированием)
По ацилирующей способности кислоты и их функциональные произ-
водные можно расположить в следующий ряд:
сложные эфиры < карбоновые кислоты < ангидриды < галогенангидриды
Активность ацилирующего агента определяется электрофильностью
атома углерода карбонильной группы. В кислотах карбонильная группа,
будучи связана с гидроксилом, стабилизируется, становится менее реакци-
онноспособной по сравнению с той же группой в альдегидах и кетонах.
Это обусловлено уменьшением положительного заряда карбонильного уг-
лерода вследствие положительного мезомерного эффекта кислорода гид-
роксильной группы. В сложных
эфирах предельных спиртов положитель-
ный индуктивный эффект алкильных групп оказывает еще более сильное
влияние на снижение ацилирующей активности.
CR
O
R
CR
O
OH
R'
C
O
O
CR
O
Cl
C
R'
O
<
<
<
δ
+
δ
−
:
O
δ
+
δ
−
:
δ
+
δ
−
δ
−
δ
+
..
δ
+
δ
−
..
                                           Ацилирующие агенты

     В качестве ацилирующих агентов используются: карбоновые кислоты,
их ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры, кетены.
     В молекулы органических соединений вводят разнообразные ациль-
ные группы. В нижеприведенной таблице в качестве примера представле-
ны некоторые из них.

                 O              формил (процесс введения формильной группы назы-
      H     C                   вается формилированием)
                    O           ацетил (процесс введения ацетильной группы назы-
     H 3C   C                   вается ацетилированием)
                        O
   CH3CH2           C           пропионил
                            O
  CH3CH2CH2             C       бутироил
                     O          бензоил (введение бензоильной группы называется
     C6H5       C               бензоилированием)



    По ацилирующей способности кислоты и их функциональные произ-
водные можно расположить в следующий ряд:

сложные эфиры < карбоновые кислоты < ангидриды < галогенангидриды


            δ−                        δ−               δ−        δ−                  δ−
            O                   δ+    O                O         O             δ+    O
     δ+                                       <                       δ+
     R C                    <   R C                δ+ C          C         <   R C
                                                                                          ..
                                                  R'        O         R'                  Cl
            :O              R         : OH                  ..


    Активность ацилирующего агента определяется электрофильностью
атома углерода карбонильной группы. В кислотах карбонильная группа,
будучи связана с гидроксилом, стабилизируется, становится менее реакци-
онноспособной по сравнению с той же группой в альдегидах и кетонах.
Это обусловлено уменьшением положительного заряда карбонильного уг-
лерода вследствие положительного мезомерного эффекта кислорода гид-
роксильной группы. В сложных эфирах предельных спиртов положитель-
ный индуктивный эффект алкильных групп оказывает еще более сильное
влияние на снижение ацилирующей активности.
                                                  14

Страницы