Конспект лекций по термодинамике. Коренблит С.Э. - 43 стр.

                                  |43|
     ¯à®â¨¢, ä㭪樨 F = U TS ,  = H TS , ¨¬¥îâ ï¢­ë© ¨áâ®ç­¨ª
¢ ¢¨¤¥ í­âய¨¨ S , ¯à®¤ãæ¨à㥬®© ¢­ãâà¨ á ¬®© á¨áâ¥¬ë ¯à¨ ­¥®¡à â¨-
¬ëå ¯à®æ¥áá å. ®í⮬ã, å®âï ¢ ­¥à ¢­®¢¥á­ëå á®áâ®ï­¨ïå S 6= S (U; V ),
F 6= F (T; V ) ¨ â.¤., ­® S = S (U; V; fj g), ¯®â®¬ã, F = F (T; V; fj g) ¨
â.¤., ¨ ä㭪樨 S; F; ; J ®¡« ¤ îâ ᢮©á⢠¬¨ íªáâ६ «ì­®á⨠(4.3),
(4.5), (4.8) ¯à¨ ५ ªá 樨 á¨áâ¥¬ë ª à ¢­®¢¥á­®¬ã á®áâ®ï­¨î [2].

2    ’¥à¬®¤¨­ ¬¨ç¥áª¨¥ ­¥à ¢¥­áâ¢
    ‚¥à­¥¬áï ª ¬ «ë¬ ®âª«®­¥­¨ï¬ ®â à ¢­®¢¥á¨ï ¯à¨ T = const, P =
const, ª®£¤ , ᮣ« á­® (4.8), ¤®á⨣ ¥â ¬¨­¨¬ã¬ ¯®â¥­æ¨ « ƒ¨¡¡á . ˆ§
ãá«®¢¨© (4.8) ¤«ï ¯¥à¢®© ¨ ¢â®à®© ¢ ਠ権  = U (S; V ) TS + PV ¯®
®á⠢訬áï ­¥§ ¢¨á¨¬ë¬¨ ¯¥à¥¬¥­­ë¬ S; V ­ 室¨¬:
                              @U !          @U !
      = 0 : U (S; V )  @S S + @V V = TS PV; (4.21)
                        !          V        !   S
      ®âªã¤ : T = @U @S V  ;   P =
                                         @U ;
                                         @V S                     (4.22)
       =)  U  (U ) = (TS PV ) = TS PV > 0; (4.23)
     2        2




£¤¥ ¯®¤ ¢ ਠæ¨ï¬¨ T ¨ P ¢ (4.23) ¯®­¨¬ îâáï ¢ ਠ樨 § ¤ ¢ ¥¬ëå
(4.22) ä㭪権 ¤«ï ¤¢ãå á®á¥¤­¨å à ¢­®¢¥á­ëå á®áâ®ï­¨©, ¨ ãç⥭®, çâ®
 S =  V  0. ®á«¥¤­¥¥ ­¥à ¢¥­á⢮ (4.23) ®¯à¥¤¥«ï¥â ¬ âà¨æã ãá⮩-
 2       2


稢®á⨠®¤­®à®¤­®© (®¤­®ä §­®©) á¨á⥬ë.  §¤¥«¨¢ ¥¥ ­ (T ) , ¯à¨   2



V = 0, ¨«¨ ¯à¨ P = 0, ¨¬¥¥¬, ᮮ⢥âá⢥­­® ¤«ï ⥯«®¥¬ª®á⥩:
                  @S ! = CV > 0;           @S ! = CP > 0:         (4.24)
                  @T V T                   @T P T
 §¤¥«¨¢ ¦¥ ¥¥ ­ (P ) , ¯à¨ T = 0, ¨«¨ ¯à¨ S = 0, ­ ©¤¥¬ ­¥à ¢¥­á⢠,
                       2



¢ëà ¦ î騥 ᮮ⢥âáâ¢ãî騥 \¯à㦨­ï騥" ᢮©á⢠(£ § ):
                         @V ! < 0;         @V ! < 0:              (4.25)
                         @P T              @P S
ˆ§ íâ¨å ¯à®áâëå ­¥à ¢¥­á⢠¢ë⥪ îâ ¡®«¥¥ â®­ª¨¥ ᢮©á⢠¯à®æ¥áᮢ
५ ªá 樨. ’ ª, ᮣ« á­® (2.22), (1.11), § ⥬, (1.26) ¨ (1.30):
                       @V ! @P !
                                         0; â.¥., = CP > 1;
                               2

       CP CV = T @T            @V      >              C           (4.26)
                       !    P        T
                                     !              !   V    !
                    @V          @V               @V
        â ª ª ª: @P = @P ; â®: @P < @P < 0: (4.27)        @V
                           T        S              T          S