Конспект лекций по термодинамике. Коренблит С.Э. - 53 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ИГУ | Иркутск

Составители: 

Рубрика: 

                                              |53|
    áᬮâਬ ⥯¥àì ¥¥ § ¢¨á¨¬®áâì ®â ⥬¯¥à âãàë, § ¬¥ç ï, çâ®, á®-
£« á­® (5.13), ¬®«ïà­ ï í­â «ì¯¨ï Hr (5.15) ®¯à¥¤¥«ï¥â ¯à®¨§¢®¤­ãî:
   @ r (T )  @ (1 ln T )C s + qr ! = CPr T + qr = Hr ; (5.17)
                               Pr r
  @T T         @T            !
                                      T        0
                                                  T          T    2                    2




    ¯®â®¬ã: @T  @ ln K(P; T ) = X !r @ r (T ) =) X !r Hr : (5.18)
                                   k                  k
                                     R @T T
                                      P        r   =1    RT           r   =1
                                                                                   2




® I-¬ã  ç «ã â¥à¬®¤¨­ ¬¨ª¨ ¢ ä®à¬¥ (4.20) ¤«ï ¨§®¡ à¨ç¥áª¨å ¯à®æ¥á-
ᮢ ¨§¬¥­¥­¨¥ í­â «ì¯¨¨ ¯à¨ P = const ®¯à¥¤¥«ï¥â ¯®£«®é¥­­®¥ á¨áâ¥-
¬®© ⥯«®, â.ª. Q = dH V dP . ®í⮬ã, ­ «®£¨ç­® (4.40), ¢¥«¨ç¨­ :
                  @            !    Xk         k
                                               X
   P (T ) = RT
                 @T ln K(P; T ) P = r !r Hr = r !r (CPr T + qr ) ; (5.19)
                     2


                                                   =1        =1


{ ¥áâì ¯®¤¢®¤¨¬®¥ ¤«ï ¯®¤¤¥à¦ ­¨ï à ¢­®¢¥á¨ï ª®«¨ç¥á⢮ ⥯« , ¯®£«®-
é ¥¬®¥ ¢ १ã«ìâ ⥠NA ªâ®¢ ॠªæ¨¨, ¯®áª®«ìªã ¢á¥£¤ ¢ (5.6) å®âï ¡ë
®¤¨­ ¨§ ª®íää¨æ¨¥­â®¢ j!s j = 1. ‘®®â¢¥âá⢥­­®, ¤«ï z ªâ®¢ ॠªæ¨¨:
                           QPT = Nz P (T ):                     (5.20)
                                     A
¥ ªæ¨ï í­¤®â¥à¬¨ç¥áª ï, ¥á«¨ P (T ) > 0, ª®£¤ ⥯«® ¯®¤¢®¤¨âáï ¨
¯®£«®é ¥âáï ¢ 室¥ ॠªæ¨¨. ¥ ªæ¨ï íª§®â¥à¬¨ç¥áª ï, ¥á«¨ P (T ) < 0,
ª®£¤ ¢ 室¥ ॠªæ¨¨ ⥯«® ¢ë¤¥«ï¥âáï ¨ ®â¢®¤¨âáï, ⮣¤ ¯®áâ®ï­­ ï
ॠªæ¨¨ (5.16) ¨ ¢ë室 ª®­¥ç­ëå ¯à®¤ãªâ®¢ ॠªæ¨¨ 㬥­ìè îâáï á à®-
á⮬ ⥬¯¥à âãàë.

3       ’¥¯«®¢ ï ¨®­¨§ æ¨ï. ‡ ª®­ ‘ å
   ‚ ¯à¨¬¥­¥­¨¨ ª ¯à®æ¥ááã ®¤­®í«¥ªâà®­­®© (e ) ⥯«®¢®© ¨®­¨§ 樨
(A ) ­¥©âà «ì­ëå ⮬®¢ ¨¤¥ «ì­®£® ®¤­® ⮬­®£® £ § (A ):
    +                                                                          0




                                                                  X
    A +e             A = 0; ! = 1; ! = 1; ! = 1 ;                          ! r = 1;
                                                                      3
        +                0
                             +                 e        0                                  (5.21)
                                                                  r   =1



§ ª®­ ¤¥©áâ¢ãîé¨å ¬ áá (5.16) ¯à¨­¨¬ ¥â ¢¨¤:
                                    2             3
        x x = K(P; T ) =) P P ! exp 4 1 X !  (T )5  K(T ) ;
                                  3
                                                        3

                                                                                           (5.22)
         +       e                        r

                                      kB T r r r
                                 r =1
         x   0                                         P=1

Страницы